[發明專利]一種長鏈支化聚烯烴及其制備方法

有效

• 申請號: 201610348836.X
• 申請日: 2016-05-24
• 公開（公告）號: CN105777958B
• 公開（公告）日: 2018-03-20
• 發明（設計）人: 張春雨;張學全;白晨曦;胡雁鳴;代全權;那麗華;畢吉福;于琦周
• 申請（專利權）人: 中國科學院長春應用化學研究所
• 主分類號: C08F110/06
• 分類號: C08F110/06;C08F4/649
• 代理公司: 北京集佳知識產權代理有限公司11227
• 代理人: 趙青朵

1.一種長鏈支化聚烯烴的制備方法，其特征在于，包括：

在鈦系Ziegler-Natta催化劑、助催化劑與支化劑存在的條件下，將烯烴進行本體聚合反應，得到長鏈支化聚烯烴；所述鈦系Ziegler-Natta催化劑以式(I)所示的磷酸酯化合物為內給電子體；所述支化劑為不飽和長鏈烷基鋁；

其中，R₁、R₂與R₃各自獨立地為烷基或芳香基；所述烷基為C1～C10的烷基；所述芳香基為苯基、烷基取代的苯基或烷氧基取代的苯基；

所述支化劑按照以下方法制備：

將稀土化合物、雙烯烴、烷基鋁和氯化物混合，進行反應，得到不飽和長鏈烷基鋁；所述稀土化合物包括稀土羧酸鹽、稀土酸性磷酸鹽、稀土酸性膦酸鹽和烷氧基稀土；所述雙烯烴與稀土化合物的摩爾比為(50～1000)：1。

2.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述鈦系Ziegler-Natta催化劑按照以下方法制備：

將鈦的氯化物、含鎂化合物與式(I)所示的磷酸酯化合物在有機溶劑中混合，加熱反應，得到鈦系Ziegler-Natta催化劑。

3.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述鈦系Ziegler-Natta催化劑的質量為烯烴質量的0.001％～0.1％。

4.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述助催化劑選自三甲基鋁、三乙基鋁、三異丁基鋁、二異丁基氫鋁、二乙基氫鋁、一氯二乙基鋁、二氯乙基鋁與倍半乙基氯化鋁中的一種或多種。

5.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述助催化劑的質量為烯烴質量的0.01％～1％。

6.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述支化劑的分子量為200～3500，分子量分布指數小于2.0。

7.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述反應為溶液聚合反應；所述反應的溶劑為C4～C10的烷烴與C6～C24的芳香烴中的一種或多種。

8.一種權利要求1～7任意一項所制備的長鏈支化聚烯烴，其特征在于，所述長鏈支化聚烯烴為球形顆粒；所述球形顆粒的粒徑為20～5000μm；所述長鏈支化聚烯烴的顆粒堆積密度為0.35～0.46g/cm³；所述長鏈支化聚烯烴的主鏈的等規度大于90％。

9.根據權利要求8所述的長鏈支化聚烯烴，其特征在于，所述長鏈支化聚烯烴的支鏈分子量為200～3500；所述長鏈支化聚烯烴的支鏈度為0.5％～10％。