[發(fā)明專利]一種乙烯聚合的方法和聚乙烯

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201610348008.6
• 申請日: 2016-05-24
• 公開（公告）號: CN107417827B
• 公開（公告）日: 2020-06-09
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 亢宇;張明森;周俊領(lǐng);呂新平;徐世媛;張志會
• 申請（專利權(quán)）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司北京化工研究院
• 主分類號: C08F110/02
• 分類號: C08F110/02;C08F4/645;C08F4/02
• 代理公司: 北京潤平知識產(chǎn)權(quán)代理有限公司 11283
• 代理人: 王崇;李婉婉

1.一種乙烯聚合的方法，該方法包括：在聚合反應(yīng)條件下，在催化劑存在下，使乙烯進行聚合反應(yīng)，其特征在于，所述催化劑含有球狀伊利石介孔復(fù)合材料和負載在所述球狀伊利石介孔復(fù)合材料上的鎂鹽和/或鈦鹽，其中，所述球狀伊利石介孔復(fù)合材料含有伊利石和具有三維立方籠狀孔道結(jié)構(gòu)的介孔分子篩材料，所述球狀伊利石介孔復(fù)合材料的平均粒徑為30-100微米，比表面積為40-120平方米/克，孔體積為0.1-0.6毫升/克，孔徑呈雙峰分布，且雙峰分別對應(yīng)的最可幾孔徑為1-10納米和15-60納米；

所述球狀伊利石介孔復(fù)合材料的制備方法包括以下步驟：

(1)提供具有三維立方籠狀孔道結(jié)構(gòu)的介孔分子篩材料或者制備具有三維立方籠狀孔道結(jié)構(gòu)的介孔分子篩材料的濾餅，作為組分a；

(2)提供硅膠或者制備硅膠的濾餅，作為組分b；

(3)將所述組分a、所述組分b、伊利石和粘結(jié)劑進行混合和球磨，并將球磨后得到的固體粉末用水制漿，然后將得到的漿料進行噴霧干燥；

在步驟(3)中，相對于100重量份的所述組分a的用量，所述組分b的用量為1-200重量份，所述伊利石的用量為1-100重量份，所述粘結(jié)劑的用量為1-150重量份。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中，以所述催化劑的總重量為基準(zhǔn)，所述球狀伊利石介孔復(fù)合材料的含量為90-99重量％，所述鎂鹽和鈦鹽分別以鎂元素和鈦元素計的含量之和為1-10重量％。

3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中，所述催化劑的制備方法包括，在惰性氣體存在下，將球狀伊利石介孔復(fù)合材料與含有鎂鹽和/或鈦鹽的母液接觸。

4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的方法，其中，所述接觸的條件包括：溫度為25-100℃，時間為0.1-5h。

5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中，在所述球狀伊利石介孔復(fù)合材料中，相對于100重量份的所述具有三維立方籠狀孔道結(jié)構(gòu)的介孔分子篩材料，所述伊利石的含量為1-100重量份。

6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中，在步驟(3)中，所述粘結(jié)劑為聚乙烯醇和聚乙二醇中的至少一種。

7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的方法，其中，所述粘結(jié)劑為聚乙烯醇。

8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中，在步驟(1)中，制備具有三維立方籠狀孔道結(jié)構(gòu)的介孔分子篩材料的濾餅的過程包括：將模板劑、硫酸鉀、酸劑和正硅酸乙酯進行第一混合接觸，并將得到的混合物進行晶化和過濾。

9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的方法，其中，所述模板劑、硫酸鉀和正硅酸乙酯的摩爾比為1：100-800：50-300。

10.根據(jù)權(quán)利要求8所述的方法，其中，所述模板劑為三嵌段共聚物聚氧乙烯-聚氧丙烯-聚氧乙烯；所述酸劑為鹽酸。

11.根據(jù)權(quán)利要求8所述的方法，其中，所述第一混合接觸的條件包括：溫度為10-60℃，時間為10-72小時，pH值為1-7；所述晶化的條件包括：溫度為30-150℃，時間為10-72小時。

12.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中，在步驟(2)中，制備硅膠的濾餅的過程包括：將水玻璃、多元醇和無機酸進行第二混合接觸，并將得到的混合物進行過濾。

13.根據(jù)權(quán)利要求12所述的方法，其中，所述第二混合接觸的條件包括：溫度為10-60℃，時間為1-5小時，pH值為2-4。

14.根據(jù)權(quán)利要求12所述的方法，其中，所述水玻璃、無機酸和多元醇的重量比為1-8：0.1-5：1；所述無機酸為硫酸、硝酸和鹽酸中的一種或多種；所述多元醇為丙三醇和/或乙二醇。