[發(fā)明專利]2;4;6-三甲基苯-1;3;5-三胺以及N;N;N-三酰化產(chǎn)物的合成方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201610340992.1
• 申請日: 2016-05-19
• 公開（公告）號: CN107400058B
• 公開（公告）日: 2019-08-09
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 黃木華;李婷婷;羅運(yùn)軍
• 申請（專利權(quán)）人: 北京理工大學(xué)
• 主分類號: C07C209/36
• 分類號: C07C209/36;C07C211/50;C07C201/08;C07C205/06;C07C231/02;C07C233/62;C07C233/43
• 代理公司: 北京潤澤恒知識產(chǎn)權(quán)代理有限公司 11319
• 代理人: 蘇培華

1.一種2,4,6-三甲基苯-1,3,5-三胺以及N,N,N-三酰化產(chǎn)物的合成方法，其特征在于，所述方法包括：

步驟1、以具有結(jié)構(gòu)式IV的均三甲苯為反應(yīng)原料，在發(fā)煙硝酸和濃硫酸混合酸的條件下進(jìn)行硝化反應(yīng)，待所述硝化反應(yīng)結(jié)束后，進(jìn)行過濾和干燥處理，得到結(jié)構(gòu)式為III的1,3,5-三甲基-2,4,6-三硝基苯；

步驟2、將所得的1,3,5-三甲基-2,4,6-三硝基苯與還原劑水合肼進(jìn)行氫化反應(yīng)，使硝基還原為氨基，純化處理后得到結(jié)構(gòu)式為II的2,4,6-三甲基苯-1,3,5-三胺；

步驟3、將所得的2,4,6-三甲基苯-1,3,5-三胺與酰化試劑進(jìn)行酰化反應(yīng)，得到結(jié)構(gòu)式為I的N,N,N-三酰基-2,4,6-三甲基苯-1,3,5-三胺；

所述步驟3中，所用的酰化試劑為酰氯，由羧酸與草酰氯反應(yīng)原位制備；

N,N-二甲基甲酰胺作為催化劑用于催化所述酰氯的原位制備反應(yīng)。

2.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，在所述步驟3中，所述N,N,N-三酰基-2,4,6-三甲基苯-1,3,5-三胺中的R為異丙基、異丁基、叔丁基、環(huán)戊基、環(huán)己基、金剛烷基、苯基、對甲基苯基和對硝基苯基中的任意一種。

3.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，在所述步驟1中，所用的發(fā)煙硝酸和濃硫酸的體積比為1:1～1:3，反應(yīng)的溫度為-5～5℃，反應(yīng)的時間為0.5～5h。

4.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，在所述步驟2中，所用的還原劑水合肼為水合肼水溶液，所述水合肼水溶液的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為50％；

所述水合肼水溶液中的水合肼與所述1,3,5-三甲基-2,4,6-三硝基苯的摩爾比為3:1～5:1。

5.如權(quán)利要求4所述的方法，其特征在于，在所述步驟2中，所述氫化反應(yīng)在有機(jī)溶劑和水的混合溶劑中進(jìn)行，所述有機(jī)溶劑為甲醇或乙醇，所述水來自質(zhì)量分?jǐn)?shù)為50％的水合肼水溶液，在所述氫化反應(yīng)體系中，所述1,3,5-三甲基-2,4,6-三硝基苯的摩爾濃度為0.123～0.255mol/L。

6.如權(quán)利要求5所述的方法，其特征在于，在所述步驟2中，所述純化處理包括：

減壓條件下進(jìn)行濃縮處理，除去甲醇或乙醇，結(jié)晶析出產(chǎn)物，依次經(jīng)過過濾、洗滌和干燥處理，得到結(jié)構(gòu)式為II的2,4,6-三甲基苯-1,3,5-三胺。

7.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，

所述草酰氯與所述羧酸的摩爾比為1.3:1～3.3:1；

所述酰化試劑與所述2,4,6-三甲基苯-1,3,5-三胺的摩爾比為3:1～6:1。

8.如權(quán)利要求7所述的方法，其特征在于，所述酰化反應(yīng)的反應(yīng)溶劑為二氯甲烷；

所述N,N-二甲基甲酰胺與所述羧酸的摩爾比為1:14～1:29，所述羧酸的摩爾濃度為0.7～3mol/L。

9.如權(quán)利要求7所述的方法，其特征在于，所述羧酸為異丙基甲酸、異丁基甲酸、叔丁基甲酸、環(huán)戊基甲酸、環(huán)己基甲酸、金剛烷基甲酸、苯甲酸、對甲基苯甲酸和對硝基苯甲酸中的任意一種。

10.如權(quán)利要求7所述的方法，其特征在于，所制備的酰氯與所述2,4,6-三甲基苯-1,3,5-三胺在堿性醇溶液中進(jìn)行酰化反應(yīng)，酰化反應(yīng)結(jié)束后，依次經(jīng)過過濾和洗滌，得到目標(biāo)產(chǎn)物N,N,N-三酰基-2,4,6-三甲基苯-1,3,5-三胺；

所述堿性醇溶液為堿和醇的混合物；

所述堿與所述2,4,6-三甲基苯-1,3,5-三胺的摩爾比為3:1～6:1；

在所述2,4,6-三甲基苯-1,3,5-三胺和所述堿性醇溶液的混合物中，所述2,4,6-三甲基苯-1,3,5-三胺的摩爾濃度為0.13～0.49mol/L。