[發明專利]基于羅丹明B和氨乙基硫醚的化合物、其制備方法及應用

有效

• 申請號: 201610335656.8
• 申請日: 2016-05-19
• 公開（公告）號: CN105859734B
• 公開（公告）日: 2018-01-19
• 發明（設計）人: 徐冬梅;洪苗苗
• 申請（專利權）人: 蘇州大學
• 主分類號: C07D491/107
• 分類號: C07D491/107;C09K11/06;G01N21/64;G01N21/78
• 代理公司: 蘇州創元專利商標事務所有限公司32103
• 代理人: 陶海鋒,孫周強

技術領域

本發明屬于重金屬離子探針技術領域，具體涉及一種基于羅丹明B和氨乙基硫醚的化合物及其制備方法，以及該化合物作為汞離子探針在檢測汞離子中的應用。

背景技術

汞是毒性排行第二的常見有毒重金屬，無論是單質汞、無機汞，還是有機汞，都會破壞腎、中樞神經系統以及大腦等器官，導致認知和運動功能的紊亂，甚至癌癥。汞及其化合物若存在天然水體中，極易污染水環境，對大范圍人群造成傷害。Hg²⁺是汞污染物中最常見的形式，具有較高的水溶性，因此，其檢測至關重要。光譜探針由于操作簡單、檢測靈敏快速、選擇性高、成本低等優點而備受關注。羅丹明類光譜探針由于摩爾吸收系數大、熒光量子產率高、吸收和發射波長長等優點而得到了廣泛的發展。

但是目前已報道的羅丹明類光譜探針有些原料難得、結構復雜、合成困難，有些只能在純有機溶劑（比如無水乙醇）下檢測Hg²⁺，或抗干擾能力和實用性欠佳，綜合性能好的羅丹明類Hg²⁺光譜探針非常少（參見：Xu L, Wang S, Lv YN, Son YA, Cao DR. A highly selective and sensitive photo switchable fluorescent probe for Hg²⁺ based on bisthienylethene-rhodamine 6G dyad and for live cells imaging. Spectrochim. Acta Part A 2014; 128: 567-574；Bhalla V, Tejpal R, Kumar M. Rhodamine appended terphenyl: A reversible “off-on” fluorescent chemosensor for mercury ions. Sens. Actuators B 2010; 151: 180-185；Zhang X, Zhu YY. A new fluorescent chemodosimeter for Hg²⁺-selective detection in aqueous solution based on Hg²⁺-promoted hydrolysis of rhodamine-glyoxylic acid conjugate. Sens. Actuators B 2014; 202: 609-614）。另外，羅丹明類Hg²⁺光譜探針的信號的轉換一般通過兩種方法實現，一種是加入汞離子，與探針配位并誘導螺內酰胺開環，這樣常常會對其他金屬陽離子有響應或者延遲反應；另一種是汞離子激活硫代羰基化學劑量反應，這個最大問題就是汞離子的反應是不可逆的，因此就不能作后續分析，探針無法重復使用，汞離子也無法回收，導致無法實用。現有含有S原子的羅丹明類光譜探針大多具有不可逆的傳感機理（Jia-Sheng Wu, In-Chul Hwang, Kwang S. Kim and Jong Seung Kim. Rhodamine-based Hg²⁺-selective chemodosimeter in aqueous solution: fluorescent OFF-ON. Organic Letters. 2007, 5(9): 907-910；Satheshkumar Angupillai, Ji-Yong Hwang, Jae-Young Lee, Boddu Ananda Rao, Young-A. Son. Efficient rhodamine-thiosemicarbazide-based colorimetric/fluorescent ‘turn-on’ chemodosimeters for the detection of Hg²⁺ in aqueous samples. Sens. Actuators B 2015; 214: 101-110），而可逆型探針可以通過加入強絡合劑等條件使探針再生，實現重金屬離子的回收和探針的循環利用，從而提高探針的實用價值。因此，很有必要通過研發新的反應合成一個具有優良綜合性能和可逆識別機理的新型羅丹明類Hg²⁺比色和熒光探針。

發明內容