[發明專利]一種在用連續重整催化劑的處理方法

有效

• 申請號: 201610319826.3
• 申請日: 2016-05-13
• 公開（公告）號: CN107362834B
• 公開（公告）日: 2020-05-19
• 發明（設計）人: 盧海鋒;王春明;馬愛增;周怡然
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司石油化工科學研究院
• 主分類號: B01J38/00
• 分類號: B01J38/00;B01J38/14;B01J38/60;B01J27/32
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一種在用連續重整催化劑的處理方法，包括當用于反應的連續重整催化劑，在其堿金屬和堿土金屬的含量之和大于120μg/g時，將其在燒焦后用酸溶液進行處理，除去堿金屬和堿土金屬，然后再進行水氯活化和還原。該方法可有效恢復在用連續重整催化劑的活性。

技術領域

本發明為一種連續重整催化劑的處理方法，具體地說，是一種恢復在用連續重整催化劑活性的方法。

背景技術

催化重整是石油加工的重要生產工藝之一，是將石腦油組分轉化為富含芳烴的產物，產物可以用來調配高辛烷值汽油或經分離提純獲得苯、甲苯、二甲苯等化工原料以及廉價的氫氣。隨著汽柴油質量升級及加氫技術快速發展，催化重整在煉油化工行業中的地位越來越重要。高性能的催化劑是催化重整過程的關鍵。衡量催化劑性能的指標包括活性、選擇性及穩定性。對于重整催化劑而言，活性是指在給定的反應條件下，催化劑將反應物轉化為目的產物的能力。一般來說，活性表現為在給定原料和反應條件下所得產物辛烷值或芳烴產率，或者是在給定辛烷值或芳烴產率下反應溫度的高低；選擇性是指在給定的活性水平下，芳烴的產率或者C₅⁺汽油產品的收率；穩定性是指單位時間或單位處理量下催化劑活性或選擇性的變化。高性能的重整催化劑應具有較高的活性和選擇性，以及較高的穩定性。

連續重整工藝采用移動床反應器，是一種催化劑可連續再生的重整工藝過程，在工藝運轉過程中催化劑在反應器和再生器間流動，反應后積碳的催化劑輸送到再生器進行再生，再生后的催化劑送回反應器。具體來說，待生催化劑首先經過再生裝置中的燒焦區，待生催化劑上的焦炭在高溫、低氧條件下被燒掉。燒焦后的催化劑進入氧氯化區進行氧氯化，使在燒焦過程中損失的氯化物，重新沉積于催化劑表層，保持催化劑的酸性功能。同時在高溫和富氧的條件下，催化劑上的金屬鉑被氧化而重新分散。氧氯化后的催化劑流入干燥區。在干燥區中脫除燒焦時所產生的水分，使催化劑干燥。隨后催化劑被送至還原區，在還原區內，由氫氣將再生催化劑從氧化態還原為還原態，再生后的催化劑被送回到反應區。

通常連續重整催化劑采用球形氧化鋁作為載體，催化劑中含有0.1～1.0質量％的鉑、0.1～1.0質量％的錫和0.5～2.0質量％的氯。此外，催化劑中還可含有其它金屬助劑，例如稀土金屬，CN1535176A即公開了一種含有Eu和Ce的連續重整催化劑。

連續重整裝置所加工的石腦油原料需要在預加氫單元進行預加氫處理，以脫除原料中的大部分雜質，如As、Pb等令催化劑中毒的毒物。但經過長周期的運轉，連續重整催化劑中還是會累積沉積各種雜質。除了新鮮催化劑中所包含的元素之外，催化劑中還會沉積一些雜質，如Na、Mg、Ca、Si、Fe、Cr、Ni等。重整催化劑是雙功能催化劑，必須同時具有異構化酸性功能和加氫-脫氫的金屬功能，其中酸性功能主要由含氯氧化鋁載體提供，隨著催化劑在裝置上反復再生使用，其比表面積不斷降低，從而影響催化劑的酸性功能。

CN104971742A公開了一種去除鉑錫重整催化劑中雜質鐵的方法，當Fe含量達到0.35％時，考慮采用草酸鈉和檸檬酸等物質浸泡的方式去除鉑錫重整催化劑中雜質鐵，在基本不改變催化劑表面有效元素的含量和分布的情況下除鐵效果好，除鐵后鐵含量降低為0.02％，比表面積提高5～10米²/克，其它金屬含量不發生明顯改變，比表面積的提高可及時恢復催化活性，保持較高的液體收率。

發明內容

本發明的目的是提供一種在用連續重整催化劑的處理方法，該法可有效提高在用連續重整催化劑的反應性能。

本發明提供的在用連續重整催化劑的處理方法，包括當用于反應的連續重整催化劑在其堿金屬和堿土金屬的含量之和大于120μg/g時，按如下步驟進行處理：

(1)將催化劑用含氧的氮氣進行燒焦處理，燒除其中的積炭，

(2)用濃度為0.1～5.0質量％的酸溶液浸泡后去除溶液，再用水充分洗滌，將水洗后的催化劑干燥，