[發明專利]一類含苯環及鹵取代的三唑化合物及其制備方法和用途

有效

• 申請號: 201610298825.5
• 申請日: 2016-05-06
• 公開（公告）號: CN105859645B
• 公開（公告）日: 2018-03-30
• 發明（設計）人: 李元祥;雷素芳;陳迪釗;劉益林;魏登澈
• 申請（專利權）人: 懷化學院
• 主分類號: C07D249/06
• 分類號: C07D249/06;A01N43/647;A01P3/00
• 代理公司: 廣州華進聯合專利商標代理有限公司44224
• 代理人: 鄭彤,萬志香

技術領域

本發明涉及藥物化學技術領域，特別是涉及一類含苯環及鹵取代的三唑化合物及其制備方法和用途。

背景技術

三唑化合物在農藥及醫藥方面具有廣泛的生物活性，其中含三唑及取代苯環的化學結構在殺菌劑領域被廣泛研究，至今已開發出氧環唑(The Pesticide Manual,2003,13,43)、糠菌唑(EP 258161)、環丙唑醇(US 4664696)、烯唑醇(US 4203995)、氟環唑(US 4464381)、粉唑醇(US 4623654)等對作物白粉病、黑星病、紋枯病等多種病害具有良好防治效果的殺菌劑品種。從化學結構來看，以上殺菌劑品種都是通過2-3個碳橋經1,2,4-三唑環的1位氮原子與取代苯環對接，而通過三唑環的5位碳原子與苯環或取代苯環直接對接的化合物的抑菌活性相關研究未見報道。

發明內容

本發明旨在提供一種含苯環及鹵取代的三唑化合物及其制備方法，包含其對作物病菌的殺滅用途，以提供一類對作物病菌具有殺菌活性的含取代苯環及鹵取代的三唑類化合物。

為了實現上述目的，具體的技術方案如下：

本發明的第一方面，提供了一類含苯環及鹵取代的三唑化合物，該含苯環及鹵取代的三唑化合物具有如下通式Ⅰ表示的結構：

通式Ⅰ中，R為氫、鹵原子、甲氧基、乙氧基、芐氧基、硝基或二甲氨基；X為溴原子或氯原子。

進一步地，上述含苯環及鹵取代的三唑化合物，選自如下化合物：

本發明的第二方面，提供了上述含苯環及鹵取代的三唑化合物的制備方法，通過由通式Ⅱ所表示的第一化合物與由通式Ⅲ所表示的第二化合物反應獲得含苯環及鹵取代的三唑化合物，所述通式Ⅱ和所述通式Ⅲ如下所示：

所述Ⅱ中，R為H、鹵原子、甲氧基、乙氧基、芐氧基、硝基或二甲氨基；

所述Ⅲ中，X為Br或Cl。

進一步地，上述含苯環及鹵取代的三唑化合物的制備方法為：

當第二化合物為N-溴代琥珀酰亞胺時，具體的制備方法為：以乙酸異丙酯為溶劑，將所述第一化合物與N-溴代琥珀酰亞胺按物質的量的比為1︰1.2～1.5，回流條件下，反應5～12小時，即得含苯環及溴取代的三唑化合物；

當第二化合物為N-氯代琥珀酰亞胺時，具體的制備方法為：以N,N-二甲基甲酰胺為溶劑，將所述第一化合物與N-氯代琥珀酰亞胺按物質的量的比為1︰1.2～1.5，反應溫度為45～50℃，反應5～12小時，即得含苯環及氯取代的三唑化合物。

進一步地，上述含苯環及鹵取代的三唑化合物的制備方法為：當第二化合物為N-溴代琥珀酰亞胺時，具體的制備方法為：以乙酸異丙酯為溶劑，將所述第一化合物與N-溴代琥珀酰亞胺按物質的量的比為1︰1.5，回流條件下，反應5～12小時，即得含苯環及溴取代的三唑化合物；

當第二化合物為N-氯代琥珀酰亞胺時，以N,N-二甲基甲酰胺為溶劑，將所述第一化合物與N-氯代琥珀酰亞胺按物質的量的比為1︰1.5，反應溫度為45～50℃，反應5～12小時，即得含苯環及氯取代的三唑化合物。

本發明的第三方面，提供了一類殺菌劑，該殺菌劑的主要活性成分包含上述含苯環及鹵取代的三唑化合物。

本發明的第四方面，提供了一類上述含苯環及鹵取代的三唑化合物或上述殺菌劑對作物生長過程中產生的病菌具有抑制和殺滅效果的用途。

進一步地，上述用途中病菌為小麥赤霉病菌、辣椒疫霉病菌、煙草赤星病菌、黃瓜灰霉病菌、水稻紋枯病菌或油菜菌核病菌。

進一步地，上述用途中，當病菌為小麥赤霉病菌時，含苯環及鹵取代的三唑化合物的結構如下：

當病菌為辣椒疫霉病菌時，含苯環及鹵取代的三唑化合物的結構如下：

當病菌為煙草赤星病菌時，含苯環及鹵取代的三唑化合物的結構如下：

當病菌為黃瓜灰霉病菌時，含苯環及鹵取代的三唑化合物的結構如下：

當病菌為水稻紋枯病菌時，含苯環及鹵取代的三唑化合物的結構如下：

當病菌為油菜菌核病菌時，含苯環及鹵取代的三唑化合物的結構如下：