[發明專利]一種暈苯的制備方法

有效

• 申請號: 201610292961.3
• 申請日: 2016-04-29
• 公開（公告）號: CN105801329B
• 公開（公告）日: 2017-11-28
• 發明（設計）人: 王占奇;王雪嵐
• 申請（專利權）人: 阜陽欣奕華材料科技有限公司
• 主分類號: C07C1/20
• 分類號: C07C1/20;C07C15/20
• 代理公司: 北京同達信恒知識產權代理有限公司11291
• 代理人: 黃志華

技術領域

本發明屬于有機熒光材料合成領域，尤其涉及一種暈苯的制備方法。

背景技術

暈苯是一種有機熒光材料。暈苯的最大吸收波長為255nm，最大發射波長為520nm，且具有高量子效率，因此，暈苯可以用于紫外-電荷耦合器件中，也可以用于雷達中。

目前，關于暈苯的制備方法主要包括如下三種：

第一種為Joost T.M.van Dijk在J.Org.Chem.1996,61,1136-1139中公開的制備方法，該方法的化學反應方程式如下：

在該方法中，需用降溫至-60℃，不易操作，反應步驟多且操作繁瑣，因此不適合大規模生產；

第二種為Shen,Hung-Chin等在J.Org.Chem.2005,70,10113-10116中公開的制備方法，該方法的化學反應式如下：

在該方法中，反應時間需要30小時、且用到的催化劑TpRuPPh₃(CH₃CN)PF₆價格昂貴，不適合大規模生產；

第三種為朱玉嵐等在化工新型材料2013，41(3)，34-35中公開的制備方法，該方法的化學反應式如下：

在該方法中，經過兩步Diels-Alder反應和兩步脫羧反應，反應溫度需要達到200℃，條件苛刻，反應步驟較多，且反應總收率僅為46％。

發明內容

本發明提供了一種暈苯的制備方法，解決了現有技術中存在的原料昂貴、條件苛刻，操作繁瑣以及收率低的技術問題。

本發明提供了一種暈苯的制備方法，該方法包括：

加成步驟：用1當量的式I所示化合物與2.2～3.0當量的式II所示化合物在堿存在下進行加成反應，將反應產物水解轉化為式III所示化合物；

關環步驟：式III所示化合物在酸存在下進行關環反應，轉化為式IV所示的暈苯；

可選地，根據本發明的制備方法，在所述加成步驟中，所述堿為氫化鈉、叔丁醇鉀或叔丁醇鈉。

可選地，根據本發明的制備方法，所述氫化鈉、叔丁醇鉀或叔丁醇鈉為2.4～3.2當量。

可選地，根據本發明的制備方法，所述加成步驟在下述溶劑中的一種中進行反應：N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、二甲基亞砜和六甲基磷酰胺。

可選地，根據本發明的制備方法，在所述加成步驟中：

當所述堿為氫化鈉，所述溶劑為二甲基亞砜時，反應溫度為50～80℃，反應時間為5～7小時。

可選地，根據本發明的制備方法，在所述關環步驟，所述酸為甲烷磺酸或三氟甲磺酸。

可選地，根據本發明的制備方法，所述甲烷磺酸或三氟甲磺酸為6～20當量。

可選地，根據本發明的制備方法，所述關環步驟在二氯甲烷溶劑中進行反應。

可選地，根據本發明的制備方法，所述酸為甲烷磺酸、溶劑為二氯甲烷時；其中，

所述甲烷磺酸在-10～0℃滴加至反應體系；

在所述甲烷磺酸滴加完畢后，反應體系在20～30℃反應90～150min，得到式IV所示暈苯。

本發明有益效果如下：

根據本發明的制備方法，工藝簡單、反應條件溫和、容易操作；所需原料易得、成本低廉；且收率高達80～91％；因此適合大規模生產。

具體實施方式

具體的實施方式僅為對本發明的說明，而不構成對本發明內容的限制，下面將結合具體的實施方式對本發明進行進一步說明和描述。

根據本發明暈苯的制備方法，該方法包括：

加成步驟：用1當量的式I所示化合物與2.2～3.0當量的式II所示化合物在堿存在下進行加成反應，將反應產物水解轉化為式III所示化合物；

關環步驟：式III所示化合物在酸存在下進行關環反應，轉化為式IV所示的暈苯；

根據本發明暈苯的制備方法，式I所示化合物的中文名稱為9，10-二氫蒽；式II所示化合物的中文名稱為1，5-二乙氧基戊烷-1，4-二烯-3-酮；式IV所示化合物的中文名稱為暈苯。

暈苯中文別名為蔻，分子式為C₂₄H₁₂，又名六苯并苯，是一種周圍由六個苯環稠合而成、結構高度對稱的多環芳香烴；暈苯在有機溶劑中顯藍紫色熒光。