[發明專利]一種可降解的形狀記憶管腔內支架及其制備方法

在審

• 申請號: 201610291432.1
• 申請日: 2016-05-05
• 公開（公告）號: CN107344994A
• 公開（公告）日: 2017-11-14
• 發明（設計）人: 馬海清;崔成杰;謝眾
• 申請（專利權）人: 黑龍江鑫達企業集團有限公司
• 主分類號: C08G63/685
• 分類號: C08G63/685;C08G63/08;A61L31/06;A61L31/14
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1.一種可降解的形狀記憶管腔內支架及其制備方法，其特征在于丙交酯、乙交酯或ε-己內酯中的任二種單體，發生開環聚合，制得羥基封端低聚物；將所得的羥基封端低聚物與線型聚酯通過本體熔融聚合，制得可降解高分子材料，將得到的材料熔融擠出，加工成型，即得產品，具體條件是：

（1）開環聚合：

將丙交酯、乙交酯或ε-己內酯中的任二種單體，在催化劑和小分子二元醇作用下，在N₂氣氛下，引發開環聚合，聚合溫度為140~180℃，時間為12~20小時，壓力為50~70Pa，反應結束后加入溶劑溶解，然后加入沉淀劑將聚合物沉淀，提純產物，真空干燥，得到羥基封端低聚物；

（2）熔融聚合：

將步驟（1）中得到的羥基封端低聚物與線型聚酯，在偶聯劑二異氰酸酯作用下，在N₂氣氛下，通過本體熔融聚合，發生偶聯反應，熔融溫度為150~180℃ ，時間為30~40min，壓力為50~70Pa，反應結束后加入溶劑溶解，然后加入沉淀劑將聚合物沉淀．提純產物，真空干燥，得到白粉末狀可降解高分子材科，反應物組成的摩爾比為：

a、當采用內交酯和乙交酯二種單體開環聚合時，丙交酯：乙交酯的摩爾比為1：6~6：1，羥基封端低聚物：線型聚酯的摩爾比為1：3~3：1；

b、當采用丙交酯和ε-己內酯二種單體開環聚合時，丙交酯：ε-己內酯的摩爾比為1：4~4：1，羥基封端低聚物：線型聚酯的摩爾比為1：2~2：1；

c、當采用乙交酯和ε-己內酯二種單體開環聚合時，乙交酯：ε-己內酯的摩爾比為1：2~2：1，羥基封端低聚物；線型聚酯的摩爾比為3：7~7：3；

所述小分子二元醇為乙二醇、1,3-丙二醇或1,4-丁二醇之一種，小分子二元醇與單體總量的摩爾比為1：20~1：30。

2.根權利要求1所述高分子材料的制備方法，其特征在于單體丙交酯、乙交酯或ε-己內酯在進行聚合反應前采用乙醇重結晶法進行精制提純。

3.根據權利要求1所述高分子材料的制備方法，其特征在于步驟（l）中所述催化劑為辛酸亞錫、異丙醇鋁或鈦酸四丁酯，或者為以錫、銻、鍺、鋁元素為配位中心形成的螯合物之一種，催化劑加入量為單體總量的0.05~0.1wt%。

4.根據權利要求1所述高分子材料的制備方法，其特征在于二異氰酸酯為六亞甲基二異氰酸酯或賴氨酸二異氰酸酯，二異氰酸酯的加入量與羥基封端低聚物和線型聚酯總和的摩爾比為1：2~2：1。

5.根據權利要求1所述高分子材料的制備方法，其特征在于聚合結束后加入的溶劑為四氫呋喃、氯仿、二氯甲烷、二氧六環或N,N-二甲基甲酰胺之一種。

6.根據權利要求1所述高分子材料的制備方法，其特征在于聚合結束后加入的沉淀劑為甲醇或乙醇之一種。

7.根據權利要求1所述高分子材料的制備方法，其特征在于將得到的材料熔融擠出，擠出溫度為160~200℃，在同步馬達熱轉鼓上卷繞成螺旋狀，同步馬達熱轉鼓溫度Tm為140~200℃，轉速為20~35r/min，獲得不同直徑和螺距的支架，將螺旋狀支架浸入冰鹽浴中冷卻，消除應力，即得產品。