[發明專利]用于烯烴聚合的催化劑組分、催化劑體系及其應用

有效

• 申請號: 201610291344.1
• 申請日: 2016-05-05
• 公開（公告）號: CN107344979B
• 公開（公告）日: 2021-03-16
• 發明（設計）人: 張銳;譚忠;周奇龍;徐秀東;李鳳奎;宋維瑋;于金華;尹珊珊
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司北京化工研究院
• 主分類號: C08F110/06
• 分類號: C08F110/06;C08F4/649
• 代理公司: 北京聿宏知識產權代理有限公司 11372
• 代理人: 劉烽;桑勝梅

本發明涉及一種用于烯烴聚合的催化劑組分、催化劑體系及其應用。本發明提供的催化劑組分包括鈦、鎂、鹵素和內給電子體，其中所述內給電子體包括式(I)所示的2,2'?二烴基?1,3?二碳酸酯類化合物和式(II)所示的2?氰基?2,3?烴基丁二酸二烷基酯類化合物。本發明提供的催化劑組分及包含該催化劑組分的催化劑體系適合用于聚烯烴尤其是聚丙烯樹脂的開發。

技術領域

本發明屬于催化劑領域，具體涉及一種用于烯烴聚合的催化劑組分、催化劑體系及其應用。

背景技術

以鎂、鈦、鹵素和給電子體作為基本成分的固體鈦催化劑組分，即本領域所公知的Ziegler-Natta催化劑，可用于CH₂＝CHR烯烴聚合反應，特別是在具有3個碳或更多碳原子的α-烯烴聚合中可以得到較高收率和較高立體規整性的聚合物。眾所周知，給電子體化合物是Ziegler-Natta催化劑組分中必不可少的成分之一。從早期公開的一元羧酸酯類化合物，例如苯甲酸乙酯，到目前廣為使用的二元芳香羧酸酯類化合物，例如鄰苯二甲酸二正丁酯或鄰苯甲酸二異丁酯，再到近來公開的1,3-二醚類(CN1020448C)、琥珀酸酯類(CN1313869)和1,3-二醇酯類(CN1213080C)化合物，正是內給電子體的發展導致了聚烯烴催化劑不斷地更新換代。

CN1213080C公開了一種多元醇酯類化合物，該化合物適合用于烯烴聚合的催化劑的制備。CN1436796A、CN1453298A中都描述了以這種特殊的多元酯類化合物為內給電子體得到的聚烯烴催化劑活性組分，該催化劑具有較高的活性和較好的立體定向性。但要使用該類醇酯化合物獲得具有好的氫調敏感性的催化劑組份比較困難，并帶來高昂的成本。

CN1020448C公開了一類1,3-二醚類內給電子化合物，所獲得的催化劑組份用于烯烴聚合時具有高的活性和好的氫調敏感性。但該類化合物制備成本高，且制備的烯烴聚合物分子量分布窄。

發明內容

鑒于上述現有技術的狀況，本發明人在烯烴聚合用的催化劑領域進行了廣泛深入地研究，并且意外地發現，使用2,2'-二烴基-1,3-二碳酸酯類化合物和的2-氰基-2,3-二烴基丁二酸二烷基酯類化合物復配作為內給電子體制備的催化劑特別適合應用于CH₂＝CHR烯烴聚合，其中R為氫或C₁-C₁₂的烷基(優選C₁-C₆的烷基)或芳基，尤其是丙烯聚合。

因此，本發明旨在提供一種使用兩種特定結構的化合物進行復配作為給電子體的催化劑活性組份，以及包含該組分的催化劑體系。該催化劑體系用于烯烴聚合時具有高活性，好的立體定向性及氫調性能。

本發明的第一個方面是提供了一種用于烯烴聚合的催化劑組分，包括鈦、鎂、鹵素和內給電子體，其中所述內給電子體包括式(I)所示的2,2'-二烴基-1,3-二碳酸酯類化合物和式(II)所示的2-氰基-2,3-二烴基丁二酸二烷基酯類化合物，