[發明專利]一種測定丙烯氧化反應液相產物中乙酸含量的方法

有效

• 申請號: 201610289395.0
• 申請日: 2016-05-04
• 公開（公告）號: CN107345942B
• 公開（公告）日: 2019-09-03
• 發明（設計）人: 劉俊保;趙慧暉;黃世英;初偉;曹帥英;李淑萍;笪敏峰;吳毅;湯妍雯;翟月勤;李曉銀;賈慧青;陳跟平
• 申請（專利權）人: 中國石油天然氣股份有限公司
• 主分類號: G01N30/02
• 分類號: G01N30/02
• 代理公司: 北京律誠同業知識產權代理有限公司 11006
• 代理人: 高龍鑫;王玉雙

本發明涉及一種測定丙烯氧化反應液相產物中乙酸含量的方法，液相混合物中主要含有丙烯醛、丙烯酸、乙酸，以癸二酸二甲酯為內標物，內標法定量，氣相色譜分析待測液中乙酸的含量。本發明的測定方法成本低，操作簡便，方法簡單快速，測定結果準確，重復性好。

技術領域

本發明涉及一種測定液相混合物中不飽和酸含量的方法，具體地涉及到丙烯醛氧化制備丙烯醛反應液相產物中乙酸含量的測定。

背景技術

目前，工業上主要以丙烯兩步氧化法制丙烯酸，即通常采用固定床反應器，丙烯先氧化成丙烯醛(一段反應)，丙烯醛再氧化成丙烯酸(二段反應)。

在以丙烯為原料制取丙烯醛(ACR)、丙烯酸(AA)的催化劑研究中，需要對反應產物的分布與含量進行準確的檢測，給篩選催化劑配方、考察催化劑的壽命，選擇催化劑的最佳工藝操作條件等提供可靠的數據。一段液相產物中主要是丙烯醛，還有丙烯酸、乙酸、乙醛等。二段液相產物中主要是丙烯酸，還有丙烯醛、乙酸、乙醛等。氣相主要是測定反應尾氣中CO、CO₂、C₃^＝(丙烯)、O₂、N₂的含量，液相中測定丙烯醛、丙烯酸及其主要雜質的含量(乙酸、乙醛)。目前，丙烯酸(AA)行業還沒有較為完整系統的丙烯酸生產分析行業標準，有企業采用一個樣品連續進入幾臺色譜進行分析(氣樣、液樣不分開采樣)，該方法較為準確，但整個分析過程耗時長，分析結果相對高一些。也有企業氣樣、液樣分開采樣。

《氣相色譜法測定丙烯酸生產催化焚燒尾氣中丙烯醛的含量》(作者：陸君良；浙江衛星控股集團，《化學分析計量》2009年06期)：采用毛細管氣相色譜法測定丙烯酸生產催化焚燒尾氣中丙烯醛的含量。色譜柱為FFAP(25m×0.53mm,1.0μm)，檢測器為FID，用1,4-二氧六環作內標物。檢出限為0.029mg/m³，測定結果的相對標準偏差為0.93％～2.48％(n＝5)，加標回收率為97.4％～103.1％。該論文測定丙烯醛含量不高于4mgL^-1，該方法適用于測定丙烯酸生產催化焚燒尾氣中丙烯醛的含量，也就是說適用于較低含量丙烯醛的測定，如環境監測。該方法采用1,4-二氧六環作內標物，毛細管氣相色譜法測定丙烯酸生產催化焚燒尾氣中丙烯醛的含量。內標法是一種間接或相對的校準方法。在分析測定樣品中某組分含量時，加進一種內標物質以校誰和消除出于操縱條件的波動而對分析結果產生的影響，以進步分析結果的正確度。內標法在氣相色譜定量分析中是一種重要的技術。使用內標法時，在樣品中加進一定量的標準物質，它可被色譜拄所分離，又不受試樣中其它組分峰的干擾，只要測定內標物和待測組分的峰面積與相對響應值，即可求出待測組分在樣品中的百分含量。采用內標法定量時，內標物的選擇是一項十分重要的工作。理想地說，內標物應當是一個能得到純樣的己知化合物，這樣它能以正確、已知的量加到樣品中往，它應當和被分析的樣品組分有基本相同或盡可能一致的物理化學性質(如化學結構、極性、揮發度及在溶劑中的溶解度等)、色譜行為和響應特征，最好是被分析物質的一個同系物。