[發明專利]一種生產低凝柴油的加氫裂化方法

有效

• 申請號: 201610288648.2
• 申請日: 2016-05-05
• 公開（公告）號: CN107345153B
• 公開（公告）日: 2019-04-12
• 發明（設計）人: 劉昶;曹均豐;郝文月;杜艷澤;黃薇;廖杰鋒;王鳳來;關明華
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司撫順石油化工研究院
• 主分類號: C10G47/02
• 分類號: C10G47/02;C10G47/14;C10G47/18;C10G47/20;B01J29/80
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

本發明公開了一種生產低凝柴油的加氫裂化方法。該方法包括含蠟柴油原料與加氫裂化催化劑接觸進行加氫裂化反應，得到的加氫裂化產物經分離，得到重石腦油和低凝柴油；其中所述的加氫裂化催化劑包括加氫活性金屬組分和載體，載體包含改性Y型分子篩、β分子篩和氧化鋁，其中改性Y型分子篩的性質如下：晶粒平均直徑為2.0~5.0μm，相對結晶度110%~150%，SiO₂/Al₂O₃摩爾比為10~50，晶胞參數為2.436~2.450nm，孔直徑為2nm~6nm的孔所占的孔容為總孔容的60%~90%。該方法特別適用于在中壓條件下處理高凝點含蠟柴油，具有很高的催化活性和柴油選擇性，而且柴油餾分的凝點降低幅度大，柴油的產品性質得到改善。

技術領域

本發明涉及一種加氫裂化的方法，特別是一種最大量生產低凝柴油的加氫裂化方法。

背景技術

世界各石油公司在生產低硫、低芳、低凝清潔柴油方面主要是使用加氫脫硫催化劑、加氫脫芳催化劑及臨氫降凝催化劑，通過各種催化劑及工藝組合方式開發了系列加氫改質降凝系列工藝技術。目前具有代表性的加氫降凝工藝技術的有美國Exxon Mobil公司開發的MDDW單段臨氫降凝（催化脫蠟）工藝技術，催化劑采用ZSM-5為載體基質載有少量金屬Ni組分；美國Shell Global Solution公司開發的加氫改質降凝工藝技術，所用降凝催化劑為SDD800和SDD801；美國UOP公司開發的MQD工藝技術，降凝催化劑有兩種：HC-80和DW-10。HC-80是上個世紀80年代開發的雙功能非貴金屬沸石催化劑，該催化劑已在工業裝置上使用。90年代開發的DW-10貴金屬降凝催化劑；AKZO-Fina的CFI工藝，采用AKZO化學品公司開發的專用催化劑。以上工藝技術及催化劑已在60多套工業裝置運轉，這些工藝技術及催化劑可用于生產滿足歐Ⅳ和歐Ⅴ標準的清潔低凝柴油，在生產低硫低凝清潔柴油方面發揮了重大作用。

目前，降凝催化劑通常與精制催化劑和改質催化劑協同使用，達到生產清潔低凝的柴油產品。采用現有加氫降凝技術及配套催化劑，雖能大幅度降低柴油凝點，但在柴油選擇性方面不太理想，與精制催化劑活性匹配不適宜和降凝催化溫降大等不足。

加氫裂化技術以其原料適應性好，產品質量好，產品結構合理可調等優勢，具有強勁的發展前景。加氫裂化技術的應用將成為提高石油產品質量、降低環境污染、增加市場應變能力的有效技術措施，已成為現代化煉廠最為重要的工藝裝置。目前工業生產Y型分子篩的方法基本上都是采用美國GRACE公司在USP 3639099和USP 4166099中提出的導向劑法，制得的普通Y型分子篩的晶粒一般為1μm左右，在每個維度上大約有300~400個的晶胞。常規合成的普通晶粒大小的Y型分子篩原粉孔直徑小于1nm的孔分布比例為15%~20%，孔直徑在1nm~10nm的孔分布比例為45%~50%，孔直徑在大于10nm的孔分布比例在30%~40%。對于大分子裂化反應，適合原料反應及產物擴散的理想孔徑范圍是1nm~10nm，雖然Y型分子篩也可通過后續的改性處理適度調變理想孔徑范圍分布，但原有分子篩的孔徑分布直接決定后續改性分子篩的孔徑范圍分布，而且擴孔會影響分子篩的骨架結構，進而影響分子篩的活性和穩定性。

現有技術中，直接合成法是指不經過后處理、一次合成直接制備的Y型分子篩，一般為NaY型分子篩。目前常規方法是采用導向劑法，合成的Y型分子篩的化學硅鋁比（SiO₂/Al₂O₃）為3.5~5.5，而要獲得化學硅鋁比高的Y型分子篩，需要添加價格昂貴和毒性強的冠醚等有機材料才可能實現。另外在制備Y型分子篩時，硅鋁比越低，越易制備，硅鋁比越高，條件越苛刻，越難制備。在制備高硅鋁比的分子篩時其影響因素較多，比如反應混合物的組成、制備方式、反應物來源、導向劑的制備、凝膠酸堿度、晶化條件等。