[發(fā)明專利]一種具有阻聚功能的聚苯乙烯類微球及其制備方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201610286492.4
• 申請日: 2016-05-03
• 公開（公告）號: CN107337756B
• 公開（公告）日: 2019-05-24
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 陳曉農(nóng);桂起林;常嶸;陳曉輝;劉新豪
• 申請（專利權(quán)）人: 北京化工大學(xué)
• 主分類號: C08F212/08
• 分類號: C08F212/08;C08F212/14
• 代理公司: 北京康思博達(dá)知識產(chǎn)權(quán)代理事務(wù)所(普通合伙) 11426
• 代理人: 劉冬梅;路永斌

本發(fā)明公開了一種具有阻聚功能的聚苯乙烯類微球及其制備方法，其中，將苯乙烯類單體與含有酰氧基的單體在交聯(lián)劑的作用下進行共聚，然后水解，得到表面含有酚羥基的交聯(lián)苯乙烯類微球；所述微球的表面含有酚羥基，可用于阻止液態(tài)單體、液態(tài)樹脂、膠黏劑或涂料的聚合；所述制備方法簡單、易操作，易實現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)，所述微球具有低毒性、易分離和可循環(huán)利用等優(yōu)點。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及微球領(lǐng)域，尤其涉及一種具有阻聚功能的微球，特別地，涉及一種具有阻聚功能的聚苯乙烯類微球。

背景技術(shù)

苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯、氯乙烯等烯類化合物，在單獨儲存的情況下遇光和熱，常常容易發(fā)生自聚，并可能產(chǎn)生爆炸等嚴(yán)重后果。為避免單體自聚，在實驗室或者工業(yè)生產(chǎn)中通常在單體中添加適量的阻聚劑，用于捕捉單體中的自由基，從而抑制自由基鏈?zhǔn)骄酆稀３Ｓ玫淖杈蹌┌ǚ宇愖杈蹌⒎紵N硝基化合物阻聚劑和無機化合物阻聚劑等，其中，以酚結(jié)構(gòu)的化合物為主。

但含酚化合物毒性較大，存在環(huán)境污染問題。此外，現(xiàn)有的小分子化合物阻聚劑均以溶解形式存在于單體中，在使用單體時很難將其除去，常需通過堿洗、水洗、精餾等工藝過程實現(xiàn)單體的精制純化，使其與單體的分離過程復(fù)雜，而且阻聚劑都不能重復(fù)使用。

因此，亟待開發(fā)一種能克服上述缺點的阻聚劑或者阻聚劑替代品。中國專利CN104211863A公開了一種氮氧自由基聚合物刷阻聚劑的制備方法，首先制備表面帶有羥基的聚苯乙烯微球，然后再依次溴化、ATPR聚合、羥基化，最后與TEMPO結(jié)合，得到末端帶有TPMPO自由基的聚合物刷，該聚合物刷具有阻聚功能并且易于分離，但是其制備過程過于復(fù)雜，所用原料較昂貴(例如TEMPO)，不利于大規(guī)模生產(chǎn)或工業(yè)應(yīng)用，并且所得到的聚合物刷的阻聚性能不是很高，需要輔助少量的小分子阻聚劑進行阻聚。

發(fā)明內(nèi)容

為了解決上述問題，本發(fā)明人進行了銳意研究，通過將苯乙烯類單體與含有酰氧基的單體在交聯(lián)劑的作用下進行共聚，然后水解，得到表面含有酚羥基的交聯(lián)苯乙烯類微球，實現(xiàn)了阻聚功能基團的高分子化，降低毒性，易于分離，并且制備方法簡單易實現(xiàn)，可以進行工業(yè)化生產(chǎn)，從而完成本發(fā)明。

本發(fā)明的目的之一在于提供一種具有阻聚功能的聚苯乙烯類微球，具體體現(xiàn)在：

(1)一種具有阻聚功能的聚苯乙烯類微球，其中，所述微球由苯乙烯類單體與酰氧基苯烯基單體聚合后水解獲得；

(2)根據(jù)上述(1)所述的聚苯乙烯類微球，其中，

所述聚合在引發(fā)劑、交聯(lián)劑和穩(wěn)定劑的存在下，以及任選的助穩(wěn)定劑存在下，通過苯乙烯類單體與酰氧基苯烯基單體進行聚合反應(yīng)，和/或

所述水解于堿性溶液中進行；

(3)根據(jù)上述(1)或(2)所述的聚苯乙烯類微球，其中，所述酰氧基苯烯基單體具有如式(1)所示結(jié)構(gòu)：

其中，Ph表示苯環(huán)，

R₂為可聚合的取代基團，優(yōu)選為含乙烯基的取代基團，例如CH₂＝CH-、CH₃-CH＝C(CH₃)-、CH₂＝C(CH₃)-、CH₃-C(CH₃)＝CH-、CH₂＝CH-CH₂-、CH₃-CH＝CH-和CH₂＝C(Cl)-CH₂-，更優(yōu)選為CH₂＝CH-，

R₁為氫、直鏈烷基、支化烷基、苯基、直鏈烷基取代的苯基或支化烷基取代的苯基，優(yōu)選為氫、直鏈烷基或支化烷基，更優(yōu)選為氫或直鏈烷基，其中，優(yōu)選地，所述直鏈烷基和支化烷基分別含有1～4個碳原子，