[發明專利]一種川赤芍醇及其結構類似物的合成方法

有效

• 申請號: 201610278219.7
• 申請日: 2016-04-28
• 公開（公告）號: CN105801594B
• 公開（公告）日: 2018-01-12
• 發明（設計）人: 趙玉明;徐倫;王瑄;徐利文
• 申請（專利權）人: 陜西師范大學
• 主分類號: C07D493/04
• 分類號: C07D493/04
• 代理公司: 西安永生專利代理有限責任公司61201
• 代理人: 高雪霞

1.一種川赤芍醇及其結構類似物的合成方法，其特征在于它由下述步驟組成：

(1)將式2化合物與重氮乙酸乙酯按摩爾比為1:1～1.5加入有機溶劑中，在路易斯酸作用下-78℃到室溫反應，反應完后用硫酸脫水，得到式3所示的苯并呋喃酯；

(2)將式3所示的苯并呋喃酯溶于有機溶劑中，并加入還原劑還原，得到式4所示的苯并呋喃醇，其中所述的還原劑為硼烷、三乙基硼氫化鋰、二異丁基氫化鋁鋰、氫化鋁鋰、硼氫化鈉、紅鋁中的任意一種；

(3)將式4所示的苯并呋喃醇和式5化合物按摩爾比為1:1～1.5加入有機溶劑中，在路易斯酸或布朗斯特酸作用下-78℃到室溫反應，得到式1所示的川赤芍醇或其結構類似物；

上述的式1～5中，R₁～R₄各自獨立的代表H、OH、C₁～C₁₀烷基。

2.根據權利要求1所述的川赤芍醇及其結構類似物的合成方法，其特征在于：在步驟(1)中，所述的有機溶劑為四氫呋喃、甲基四氫呋喃、乙醚、甲基叔丁基醚、二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、三氯甲烷、四氯化碳、苯、甲苯、二甲苯、正己烷、石油醚中的任意一種。

3.根據權利要求1所述的川赤芍醇及其結構類似物的合成方法，其特征在于：在步驟(1)中，所述的路易斯酸為四氯化鈦、四氯化錫、三氟化硼、四氟硼酸、三氟甲磺酸鈧、三氟甲磺酸銦中的任意一種。

4.根據權利要求1所述的川赤芍醇及其結構類似物的合成方法，其特征在于：在步驟(2)中，所述的有機溶劑為四氫呋喃、甲基四氫呋喃、乙醚、甲基叔丁基醚、1,4-二氧六環、苯、甲苯、二甲苯、正己烷、石油醚中的任意一種。

5.根據權利要求1所述的川赤芍醇及其結構類似物的合成方法，其特征在于：在步驟(2)中，所述的還原劑的加入量為式3所示的苯并呋喃酯摩爾量的2～4倍。

6.根據權利要求1所述的川赤芍醇及其結構類似物的合成方法，其特征在于：在步驟(3)中，所述的路易斯酸為四氯化鈦、四氯化錫、三氟化硼、三氟甲磺酸鈧、三氟甲磺酸銦、三氟甲磺酸鐳、氯化鋅、溴化鋅、硫酸鎂中的任意一種。

7.根據權利要求1所述的川赤芍醇及其結構類似物的合成方法，其特征在于：在步驟(3)中，所述的布朗斯特酸為四氟硼酸、磷酸、苯硼酸、氯化氫、溴化氫中的任意一種。

8.根據權利要求1所述的川赤芍醇及其結構類似物的合成方法，其特征在于：在步驟(3)中，所述的有機溶劑為四氫呋喃、甲基四氫呋喃、乙醚、甲基叔丁基醚、二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、三氯甲烷、四氯化碳、硝基甲烷、乙腈、1,4-二氧六環、苯、甲苯、二甲苯、正己烷、石油醚中的任意一種。