[發(fā)明專利]用分流共萃工藝從有色固體廢渣中回收有價(jià)金屬的方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201610265344.4
• 申請(qǐng)日: 2016-04-25
• 公開（公告）號(hào): CN105734298B
• 公開（公告）日: 2017-07-14
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 朱富龍;盛祖貴
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 蘆秀琴
• 主分類號(hào): C22B7/00
• 分類號(hào): C22B7/00;C22B19/00;C22B17/00;C22B47/00;C22B58/00;C25C1/16
• 代理公司: 浙江翔隆專利事務(wù)所(普通合伙)33206
• 代理人: 張建青

1.用分流共萃工藝從有色固體廢渣中回收有價(jià)金屬的方法，包括一段加壓浸出和兩段常壓逆流浸出工序、鎘錳凈化工序、銦鋅鐵分流共萃工序、鹽酸再生工序及無錳鋅電積工序，其特征在于，

1)所述的兩段常壓逆流浸出工序包括鋅浸二段和鋅浸一段，在鋅浸二段中，來自于銦鋅鐵分流共萃工序的共萃余液、有色固體廢渣與空氣+SO₂的混合氣體進(jìn)行充分混合浸出，pH控制在3-3.5，T＝45-55℃，除鋅外，鐵與其它金屬均被抑制浸出，并將鐵以FeOOH的形態(tài)存在于鋅浸二段底流中，鋅浸二段上清液進(jìn)入鎘錳凈化工序，鋅浸二段底流進(jìn)入鋅浸一段中與萃鋅余液充分混合浸出；在鋅浸一段中，pH控制在1～2.5，T＝45-55℃，鋅、鐵及銦金屬被浸出，鋅浸一段底流中鋅的濃度控制在15～50g/L，鋅浸一段底流進(jìn)入一段加壓浸出工序；

在一段加壓浸出工序中，加壓浸出的工藝控制條件為：有氧條件下，T＝150-200℃，P＝1.2～1.8MPa，H₂SO₄的濃度為100～180g/L，鋅浸一段底流與銦鋅鐵分流共萃工序的共萃余液充分混合浸出；利用此條件選擇性浸出In³⁺、Zn²⁺離子，除Cd²⁺、Mn²⁺離子外，其它雜質(zhì)被抑制，得到的加壓上清液及鋅浸一段上清液去銦鋅鐵分流共萃工序；

2)所述的鎘錳凈化工序中，鋅浸二段上清液與鋅粉進(jìn)行二段置換反應(yīng)除鎘，除鎘底流經(jīng)過濾洗滌后得到海綿鎘，除鎘上清液與空氣+SO₂的混合氣體充分混合除錳，除錳上清液經(jīng)精濾后為除錳精濾后液，去銦鋅鐵分流共萃工序，除錳底流經(jīng)過濾洗滌后得到錳產(chǎn)品；

3)所述的銦鋅鐵分流共萃工序中，加壓上清液、鋅浸一段上清液及除錳精濾后液分別進(jìn)入銦鐵共萃段、銦鋅共萃段和鋅萃取段，萃取后形成三種負(fù)載有機(jī)相和分別產(chǎn)生銦鐵共萃余液、銦鋅共萃余液和萃鋅余液，銦鐵共萃余液大部分返回一段加壓浸出進(jìn)行循環(huán)，小部分進(jìn)入鋅浸二段，銦鋅共萃余液全部返回到鋅浸二段，萃鋅余液全部返回到鋅浸一段；

所述的三種負(fù)載有機(jī)相匯流到一處，依次經(jīng)過水洗段、酸洗段、反鋅段、反銦段、反鐵二段、反鐵一段和洗氯段，負(fù)載有機(jī)相先經(jīng)過水洗段洗去負(fù)載有機(jī)相中機(jī)械夾帶的氯、氟離子，再經(jīng)過酸洗段洗下萃上的銅、錳離子。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，在一段加壓浸出和兩段常壓逆流浸出工序中，采用固體原料與液體原料逆流相向的分段浸出方式。

3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述的負(fù)載有機(jī)相運(yùn)行到反鋅段，通過反鋅前液或電積貧液將負(fù)載有機(jī)相中的鋅全部反萃下來，得到的反鋅后液去無錳鋅電積工序；在無錳鋅電積工序中，所述的反鋅后液經(jīng)過一段樹脂除油將可溶性有機(jī)物控制在10ppm以內(nèi)，再經(jīng)兩段活性碳除油將可溶性有機(jī)物控制在1ppm以內(nèi)。

4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的方法，其特征在于，經(jīng)無錳鋅電積工序得到的電鋅貧液作為反鋅前液，返回到銦鋅鐵分流共萃工序的反鋅段中。

5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述的負(fù)載有機(jī)相運(yùn)行到反銦段，通過反銦前液將負(fù)載有機(jī)相中的銦全部反萃下來，得到的反銦后液去鹽酸再生工序。

6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的方法，其特征在于，在鹽酸再生工序中，反銦后液通過樹脂提銦吸附銦離子，用鹽酸將吸附銦離子的樹脂反洗再生，銦離子進(jìn)入富銦后液中，富銦后液進(jìn)行鹽酸再生，產(chǎn)出In₂O₃產(chǎn)品，并再生鹽酸，再生的鹽酸去反銦前液和用于樹脂反洗再生。

7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的方法，其特征在于，通過樹脂提銦得到的提銦余液然后進(jìn)行樹脂提鐵，用鹽酸將吸附鐵離子的樹脂反洗再生，鐵離子進(jìn)入富鐵后液中，富鐵后液進(jìn)行鹽酸再生，產(chǎn)出氧化鐵產(chǎn)品，并再生鹽酸，再生的鹽酸去反鐵一段后液和洗氯后液。

8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的方法，其特征在于，通過樹脂提鐵得到的提鐵后液加入硫酸，進(jìn)行鹽酸再生，產(chǎn)出高純ZnSO₄·7H₂O產(chǎn)品，并再生鹽酸，再生的鹽酸去反銦前液和用于樹脂反洗再生；濃縮的結(jié)晶母液大部分循環(huán)使用，小部分返回到反銦前液再循環(huán)。