[發明專利]一種親水性聚（ω-己內酯）及其制備方法

有效

• 申請號: 201610260974.2
• 申請日: 2016-04-25
• 公開（公告）號: CN105754107B
• 公開（公告）日: 2018-08-07
• 發明（設計）人: 王海朋;李戰雄
• 申請（專利權）人: 蘇州大學
• 主分類號: C08G81/00
• 分類號: C08G81/00;C08G63/91;C08J5/18;C08L87/00
• 代理公司: 蘇州創元專利商標事務所有限公司 32103
• 代理人: 陶海鋒;孫周強

1.一種親水性聚（ω-己內酯）的制備方法，其特征在于，包括以下步驟：

（1）以氨基醇與聚（ω-己內酯）反應，得到羥基化聚（ω-己內酯）；

（2）以丁二酸酐與羥基化聚（ω-己內酯）發生酯化反應，得到羧基化聚（ω-己內酯）；

（3）以端羥基聚乙二醇與羧基化聚（ω-己內酯）反應，得到親水性聚（ω-己內酯）；

所述親水性聚（ω-己內酯）的化學結構式如下：

其中：

m為1～1000的整數，n為0～1000的整數，x為1～5的整數，y為100～2000的整數。

2.如權利要求1所述親水性聚（ω-己內酯）的制備方法，其特征在于：步驟（1）具體為將聚（ω-己內酯）溶入醚類溶劑，然后加入氨基醇反應，反應結束后將反應液倒入反溶劑中，然后過濾得到固體，即羥基化聚（ω-己內酯）；

步驟（2）具體為將羥基化聚（ω-己內酯）溶入醚類溶劑，得到羥基化聚（ω-己內酯）溶液；將丁二酸酐、4-二甲氨基吡啶、無水碳酸鹽加入醚類溶劑中，得到混合液；然后將羥基化聚（ω-己內酯）溶液滴加入混合液中，0.5～2小時滴完，然后反應；反應結束后，過濾得到濾液，向濾液中加入稀酸，混勻后倒入反溶劑中，析出固體，即羧基化聚（ω-己內酯）；

步驟（3）具體為將羧基化聚（ω-己內酯）、N,N'-羰基二咪唑溶入醚類溶劑，得到羧基化聚（ω-己內酯）溶液；在氮氣保護下，將PEG溶解在醚類溶劑中，然后滴加羧基化聚（ω-己內酯）溶液，0.5～5小時滴加完，然后反應；反應結束后，將反應液倒入反溶劑中，析出白色固體即親水性聚（ω-己內酯）。

3.如權利要求2所述親水性聚（ω-己內酯）的制備方法，其特征在于：所述氨基醇為2-氨基-1-乙醇、4-氨基-1-丁醇、6-氨基-1-己醇、8-氨基-1-辛醇或10-氨基-1-癸醇；所述端羥基聚乙二醇為PEG100、PEG200、PEG400、PEG600、PEG1000、PEG1200、PEG1600、PEG2000中的一種；所述醚類溶劑為乙醚、四氫呋喃、1,4-二氧六環中的任意一種或一種以上混合溶劑；所述反溶劑為正戊烷、正己烷、正庚烷、正辛烷、石油醚中的任意一種或一種以上混合溶劑；所述稀酸為鹽酸溶液或醋酸溶液；所述無水碳酸鹽為碳酸鉀、碳酸鈉、碳酸氫鈉、碳酸氫鉀中的任意一種。

4.如權利要求2所述親水性聚（ω-己內酯）的制備方法，其特征在于：步驟（1）中，氨基醇與聚（ω-己內酯）的質量比為（1～10）∶（1～5）；步驟（2）中，丁二酸酐、羥基化聚（ω-己內酯）、4-二甲氨基吡啶、無水碳酸鹽的質量比為（1～15）∶（1～5）∶（0.3～3）∶（2～10）；步驟（3）中，端羥基聚乙二醇、羧基化聚（ω-己內酯）、N,N'-羰基二咪唑的質量比為（1.5～15）∶（0.2～3）∶（0.5～5）。

5.如權利要求2所述親水性聚（ω-己內酯）的制備方法，其特征在于：步驟（1）中，反應溫度為40～90℃，反應時間為1～24h；步驟（2）中，反應溫度為50～90℃，反應時間為1～12h；步驟（3）中，反應溫度為25～65℃，反應時間為1～24h。

6.如權利要求2所述親水性聚（ω-己內酯）的制備方法，其特征在于，還包括提純步驟，具體為：

羥基化聚（ω-己內酯）的提純，反應結束后將反應液倒入反溶劑中，然后過濾得到固體；固體先用醇類溶劑洗滌1～6次，再用去離子水洗滌3～5次；最后于30～45℃下烘1～24小時，即得羥基化聚（ω-己內酯）；

羧基化聚（ω-己內酯）的提純，反應結束后，過濾得到濾液，向濾液中加入稀酸，混勻后倒入反溶劑中，析出固體；固體先用醇類溶劑和去離子水的混合溶劑洗滌2～3次，再用去離子水洗滌3～5次，最后在30℃～65℃下烘1～24小時，即得羧基化聚（ω-己內酯）；

親水性聚（ω-己內酯）的提純，反應結束后，將反應液倒入反溶劑中，析出白色固體；白色固體先用醇類溶劑和去離子水的混合溶液洗滌2～5次，再用去離子水洗滌3～5次，最后在30℃～65℃下烘1～24小時，即得親水性聚（ω-己內酯）。