[發明專利]一種低碳烷烴脫氫催化劑及其制備方法

有效

• 申請號: 201610252805.4
• 申請日: 2016-04-22
• 公開（公告）號: CN107303498B
• 公開（公告）日: 2019-10-15
• 發明（設計）人: 王振宇;鄭步梅;張淑梅
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司撫順石油化工研究院
• 主分類號: B01J29/44
• 分類號: B01J29/44;C07C5/333;C07C11/06
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

1.一種低碳烷烴脫氫催化劑，其特征在于具有如下性質：以多級孔ZSM-5分子篩和氧化鋁為載體，Pt為活性組分，Sn和Zn為助劑，以催化劑重量為基準，Sn以元素計為 0.1%~5%，Pt以元素計為0.1%~2%，Zn以元素計為0.5%~4%，余量為載體；以載體重量計，多級孔ZSM-5分子篩為70%~85%，余量為氧化鋁；其中多級孔ZSM-5分子篩的相對結晶度為90%~100%，多級孔ZSM-5分子篩的氧化硅與氧化鋁的摩爾比為20~250；多級孔ZSM-5分子篩比表面積為320~460m²/g，介孔孔容為0.2~0.55cm³/g，介孔孔徑分布為5 ~12nm，介孔體積占總孔體積的60~85%；所述的低碳烷烴脫氫催化劑的制備方法，包括如下內容：（1）制備多級孔ZSM-5分子篩；（2）將上述多級孔ZSM-5分子篩與氧化鋁、田菁粉和稀硝酸溶液混合，經過打漿、混捏、擠條后，干燥、焙燒得到條形載體；（3）將助劑Sn負載到載體上；（4）用含活性組分浸漬液浸漬處理步驟（3）得到的載體，再經干燥、焙燒后得到脫氫催化劑；其中含活性組分浸漬液制備過程如下：將氨水逐滴加入至ZnCl₂水溶液中，得到白色Zn(OH)₂沉淀，滴加完畢，充分攪拌使沉淀溶解，加水稀釋，得到Zn(NH₃)₄Cl₂溶液，再加入含鉑化合物，在50~70℃溫度下，充分攪拌，制成浸漬液。

2.一種權利要求1所述的低碳烷烴脫氫催化劑的制備方法，包括如下內容：（1）制備多級孔ZSM-5分子篩；（2）將上述多級孔ZSM-5分子篩與氧化鋁、田菁粉和稀硝酸溶液混合，經過打漿、混捏、擠條后，干燥、焙燒得到條形載體；（3）將助劑Sn負載到載體上；（4）用含活性組分浸漬液浸漬處理步驟（3）得到的載體，再經干燥、焙燒后得到脫氫催化劑；其中含活性組分浸漬液制備過程如下：將氨水逐滴加入至ZnCl₂水溶液中，得到白色Zn(OH)₂沉淀，滴加完畢，充分攪拌使沉淀溶解，加水稀釋，得到Zn(NH₃)₄Cl₂溶液，再加入含鉑化合物，在50~70℃溫度下，充分攪拌，制成浸漬液。

3.按照權利要求2所述的方法，其特征在于：步驟（1）所述的多級孔ZSM-5分子篩的制備方法如下：I、將水玻璃、去離子水和二羥乙基環己胺混合，攪拌1~4小時，然后在快速攪拌下緩慢滴加到溶液a中，繼續攪拌1~6小時，制得均勻凝膠；II、將上述凝膠轉入高壓反應釜中晶化，晶化產物經抽濾并洗滌至中性，干燥、焙燒，得到多級孔ZSM-5分子篩。

4.按照權利要求3所述的方法，其特征在于：其中步驟I所述的溶液a由硫酸鋁、去離子水、濃硫酸和氯化鈉組成，溶液a以下列物質計的摩爾比為：Al₂O₃：H₂SO₄：NaCl：H₂O=1：（5~30）：（10~50）：（300~400）；所述凝膠以下列物質計的摩爾比為：SiO₂：Al₂O₃：C₁₀H₂₁NO₂ ：H₂O=（30~170）：1：（5~70）：（1000~4000）。

5.按照權利要求3所述的方法，其特征在于：其中步驟II所述的晶化條件為：晶化溫度170~190℃，晶化時間24~100小時；所述的干燥條件為：干燥溫度為80~120℃，干燥時間為8~24小時；所述的焙燒條件為：焙燒溫度450~650℃焙燒時間為3~8小時。

6.按照權利要求2所述的方法，其特征在于：步驟（2）所述的多級孔ZSM-5分子篩、氧化鋁、田菁粉與稀硝酸溶液的質量比為100：（15~40）：（3~20）：（5~80）。