[發明專利]一種單段加氫裂化催化劑的制備方法有效
| 申請號: | 201610252799.2 | 申請日: | 2016-04-22 |
| 公開(公告)號: | CN107303493B | 公開(公告)日: | 2019-10-15 |
| 發明(設計)人: | 柳偉;杜艷澤;秦波;高杭;阮彩安;董立廷;貝耀明 | 申請(專利權)人: | 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司撫順石油化工研究院 |
| 主分類號: | B01J29/16 | 分類號: | B01J29/16;C10G47/20 |
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| 摘要: | |||
| 搜索關鍵詞: | 一種 加氫裂化催化劑 制備 方法 | ||
本發明公開了一種單段加氫裂化催化劑的制備方法,包括如下內容:1、將改性Y分子篩、無定型硅鋁和/或氧化鋁混合均勻,加入稀硝酸成漿后擠條成型,干燥、焙燒得到含改性Y分子篩的硅鋁載體;所述的改性Y分子篩在硅鋁載體中的質量百分比為1%~13%,優選2%~10%,余量為無定形硅鋁和/或氧化鋁;2、采用含活性金屬的浸漬液對步驟(1)的載體進行浸漬,浸漬后的載體經干燥、焙燒,得到加氫裂化催化劑;本發明方法制備的單段加氫裂化催化劑在單段加氫裂化工藝中具有良好的反應活性及抗氮能力。
技術領域
本發明涉及一種單段加氫裂化催化劑的制備方法。
背景技術
加氫裂化技術具有原料適應性強、產品方案靈活、目的產品選擇性高、產品質量好且附加值高、可直接生產多種優質石油產品和化工原料等特點。因此,該技術已成為合理利用有限的原油資源、最大限度生產清潔石油產品和優質化工原料最適宜的煉油技術。加氫裂化技術按加工流程主要可以分為三種:一段串聯加氫裂化工藝流程、單段加氫裂化工藝流程和兩段加氫裂化工藝流程。其中一段串聯工藝流程設置精制和裂化兩個反應器,精制反應器中使用加氫精制催化劑將原料中氮化物脫除至10~20ppm以下以滿足裂化反應器加氫裂化催化劑的要求后,精制反應器流出物直接進入裂化反應器。兩段工藝流程同樣采用兩個反應器,第一個反應器中使用加氫催化劑,第二個反應器使用加氫裂化催化劑,但在第一個反應器的流出物進行氣液分離等操作,液相進入第二個兩個反應器。相比于一段串聯和兩段加氫裂化技術,單段加氫裂化技術不設置精制反應器,采用耐原料雜質(硫、氮等)能力較強的加氫裂化催化劑,原料不經過加氫精制,直接進行加氫裂化過程,具有流程簡單、操作容易、投資少等特點,適合于最大量生產中間餾分油。
在單段加氫裂化催化劑方面,國外比較有代表性的技術提供者主要有Chevron公司和UOP公司。Chevron公司的單段高中油加氫裂化催化劑主要有ICR-106、ICR-120、ICR-126、ICR-142、ICR-150、ICR-155、ICR-162等。通過進行加氫組分和載體組分之間匹配的優化,以及對分子篩的進一步改性處理,Chevron公司開發的ICR-142催化劑的活性明顯高于ICR-106無定形催化劑,而且中間餾分油選擇性與其相當。UOP公司開發的單段高中油加氫裂化催化劑主要有HC-102、HC-22、DHC-8、DHC-32、DHC-100、HC-110、HC-115、HC-215等。
單段加氫裂化技術由于其自身工藝特點要求加氫裂化催化劑具有較強的耐氮能力,因此,工業應用過程使用的加氫裂化催化劑通常采用無定形硅鋁或是含少量高硅鋁比改性Y或β分子篩作為其酸性組分。這樣催化劑雖然具有較強的耐氮能力,但是催化劑活性較差,反應溫度通常超過400℃。由于反應溫度過高,受芳烴加氫飽和熱力學平衡限制,過高的反應溫度對芳烴加氫飽和反應不利,產品性質較差。而較高的反應溫度也加快催化劑積碳、失活,影響了加氫裂化裝置的運行周期。
CN200710158784.0公開了一種含Y分子篩的加氫裂化催化劑及其制備方法,該發明中Y型分子篩是用鋁鹽和酸的混合水溶液處理水熱處理后而得,制得的催化劑活性較高,但耐氮能力較差。
CN98114489.6公開了一種耐氮型多產中油的加氫裂化催化劑,用于重質餾分油一段串聯加氫裂化生產大量中間餾分油,裂化段進料氮含量可達 100μg/g,但該催化劑活性較差。
發明內容
針對現有技術的不足,本發明提供一種單段加氫裂化催化劑的制備方法,本發明方法制備的單段加氫裂化催化劑在單段加氫裂化工藝中具有良好的反應活性及抗氮能力。
本發明的單段加氫裂化催化劑的制備方法,包括如下內容:將改性Y分子篩、無定型硅鋁和/或氧化鋁混合均勻,加入稀硝酸成漿后擠條成型,干燥、焙燒得到含改性Y分子篩的硅鋁載體;所述的改性Y分子篩在硅鋁載體中的質量百分比為1%~13%,優選2%~10%,余量為無定形硅鋁和/或氧化鋁;然后用含活性金屬的浸漬液浸漬含改性Y分子篩的硅鋁載體,浸漬后的載體經干燥、焙燒,得到加氫裂化催化劑;
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