[發明專利]一種加氫脫金屬催化劑的制備方法

有效

• 申請號: 201610252533.8
• 申請日: 2016-04-21
• 公開（公告）號: CN107303490B
• 公開（公告）日: 2019-10-15
• 發明（設計）人: 隋寶寬;劉文潔
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司撫順石油化工研究院
• 主分類號: B01J27/19
• 分類號: B01J27/19;B01J21/18;B01J32/00
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• 代理人: 暫無信息

本發明公開了一種加氫脫金屬催化劑的制備方法，包括如下內容：（1）將擬薄水鋁石進行酸處理和水熱處理；（2）將高溫處理后的粘土與處理后的擬薄水鋁石混捏成型，成型物經干燥、低溫焙燒，然后進行堿處理，處理后物料經洗滌、干燥和焙燒，制得氧化鋁載體；（3）進行水熱炭化處理，然后干燥，得到含碳氧化鋁載體；（4）用加氫活性組分浸漬液浸漬步驟（3）載體，物料經干燥、焙燒，制得加氫脫金屬催化劑。本發明方法制備的催化劑中的碳含量呈梯度分布，催化劑外部活性組分與載體作用相對較強，內部活性組分與載體作用相對較弱，活性組分容易完全硫化，該加氫脫金屬催化劑具有較高的加氫脫金屬活性和活性穩定性。

技術領域

本發明涉及一種加氫脫金屬催化劑的制備方法。

背景技術

目前，在重質油加氫脫金屬的生產過程中，由于原料油含有一定量的釩、硫、砷、鎳等雜質，極易形成沉積，從而堵塞催化劑的孔道，導致催化劑活性迅速下降，甚至失活，影響工業應用。具有較大孔容和較大孔直徑的催化劑容金屬和容積炭能力強，可減緩催化劑的失活、使催化劑的運轉周期延長。在負載活性組分后焙燒過程中，活性金屬組分容易與氧化鋁載體發生作用形成很強的M-O-Al鍵，導致活性組分形成尖晶石相而失去活性，或者使活性組分無法完全硫化從而降低催化劑活性。

CN1160602A公開了一種適合用作加氫脫金屬催化劑載體的大孔氧化鋁載體及其制備方法。該大孔氧化鋁載體的制備方法包括把擬薄水鋁石干膠粉與水或者水溶液混合，捏合成可塑體，將得到的可塑體在擠條機上擠成條狀物，干燥并焙燒得到產物，其特點是，在上述過程中還加入炭黑粉作為物理擴孔劑和可與擬薄水鋁石或氧化鋁發生化學作用的含磷、硅或硼化合物的化學擴孔劑。其中炭黑粉用量為3-10重%（以氧化鋁的重量為基準）。制得的氧化鋁載體可用于制備重質油特別是渣油加氫脫金屬和/或加氫脫硫催化劑。

US4448896公開了一種渣油加氫脫金屬催化劑的制備方法，提出采用炭黑作為擴孔劑。將擴孔劑與擬薄水鋁石干膠粉混合均勻，向上述混合物中加入質量分數為4.3%的硝酸水溶液混捏30分鐘，然后加入質量分數為2.1%的氨水溶液混捏25分鐘，混捏均勻后擠條成型，成型后的載體經焙燒制得最終氧化鋁載體。其中炭黑粉的加入量最好為大于活性氧化鋁或其前身物重量的20%。

CN1206037A公開了一種渣油加氫脫金屬催化劑及其制備方法，該催化劑以Ⅷ族和/或ⅥB族金屬元素為活性組分，負載在一種大孔徑氧化鋁載體上。該渣油加氫脫金屬催化劑的制備方法是在擬薄水鋁石混捏過程中，加入了顆粒大小為30微米的炭黑粉作為物理擴孔劑和可與擬薄水鋁石或氧化鋁發生化學作用的含磷、硅或硼化合物的化學擴孔劑，混合物混捏成可塑體，擠條成型，干燥、焙燒制得載體，再以噴淋浸漬方式將活性組分負載到載體上，經干燥、焙燒制得催化劑。

綜上所述，現有技術制備大孔氧化鋁載體和/或加氫脫金屬催化劑過程中通常使用物理擴孔劑和化學擴孔劑來提高載體的孔徑，擴孔劑的加入確實能使氧化鋁載體大孔含量增加。但由于物理擴孔劑的加入對催化劑的機械強度產生不良影響，另外，活性組分與載體的相互作用有待進一步改善。

發明內容

針對現有的技術不足，本發明提供一種加氫脫金屬催化劑的制備方法，本發明方法制備的催化劑中的碳含量呈梯度分布，催化劑外部活性組分與載體作用相對較強，內部活性組分與載體作用相對較弱，活性組分容易完全硫化，該加氫脫金屬催化劑具有較高的加氫脫金屬活性和活性穩定性。

本發明的加氫脫金屬催化劑的制備方法，包括如下內容：

（1）將擬薄水鋁石與去離子水混合打漿，向上述漿液中加入有機酸和無機酸的混合酸溶液，控制漿液的pH值為2-5，進行加熱回流處理，然后向上述漿液中加入尿素進行水熱處理，水熱處理后的的漿液經洗滌、干燥，得到處理后擬薄水鋁石；

（2）將高溫處理后的粘土與處理后的擬薄水鋁石混捏成型，成型物經干燥、低溫焙燒，然后用堿溶液浸泡焙燒后的物料并密封熱處理，處理后物料經洗滌、干燥和焙燒，制得氧化鋁載體；