[發明專利]吡啶亞胺類化合物及其制備方法、吡啶亞胺鎳類催化劑及其制備方法、聚烯烴

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• 申請號: 201610249184.4
• 申請日: 2016-04-19
• 公開（公告）號: CN105732486A
• 公開（公告）日: 2016-07-06
• 發明（設計）人: 陳昶樂;代勝瑜;隋學林
• 申請（專利權）人: 中國科學技術大學
• 主分類號: C07D213/53
• 分類號: C07D213/53;B01J31/22;C07F15/04;C08F4/70;C08F110/02
• 代理公司: 北京集佳知識產權代理有限公司 11227
• 代理人: 趙青朵

1.一種吡啶亞胺類化合物，如式(I)所示：

其中，所述R₁、R₂與R₃各自獨立地為氫、芳基或芳基烷基；所述芳基烷基中烷基的碳原子數為1～6；

所述R₄、R₅與R₆各自獨立地為氫、C1～C6的烷基、硝基、C1～C6的烷氧基、N,N-二烷基氨基或三氟甲基；所述N,N-二烷基氨基中的烷基的碳原子數為1～6。

2.根據權利要求1所述的吡啶亞胺類化合物，其特征在于，所述R₁、R₂與R₃各自獨立地為氫、芳基或二芳基烷基；所述二芳基烷基中烷基的碳原子數為1～3。

3.一種吡啶亞胺類化合物的制備方法，其特征在于，包括：

將式(I-1)所示的取代萘胺衍生物與式(I-2)所示的吡啶羰基化合物反應，得到式(I)所示的吡啶亞胺類化合物；

其中，所述R₁、R₂與R₃各自獨立地為氫、芳基或芳基烷基；所述芳基烷基中烷基的碳原子數為1～6；

所述R₄、R₅與R₆各自獨立地為氫、C1～C6的烷基、硝基、C1～C6的烷氧基、N,N-二烷基氨基或三氟甲基；所述N,N-二烷基氨基中的烷基的碳原子數為1～6。

4.根據權利要求3所述的制備方法，其特征在于，所述式(I-1)所示的取代萘胺衍生物按照以下方法進行制備：

S1)將式(A)所示的吡啶酰胺化合物與式(B)所示的芳香碘取代物在鈀鹽與銀鹽存在的條件下加熱進行反應，得到式(C)所示的化合物；

S2)將所述式(C)所示的化合物水解，得到式(D)所示的化合物；

S3)將所述式(D)所示的化合物轉化為式(I-1)所示的取代萘胺衍生物；

其中，所述R₂與R₃各自獨立地為氫、芳基或芳基烷基；所述芳基烷基中烷基的碳原子數為1～6；

所述R₄、R₅與R₆各自獨立地為氫、C1～C6的烷基、硝基、C1～C6的烷氧基、N,N-二烷基氨基或三氟甲基；所述N,N-二烷基氨基中的烷基的碳原子數為1～6。

5.一種吡啶亞胺鎳類催化劑，如式(II)所示：

其中，所述R₁、R₂與R₃各自獨立地為氫、芳基或芳基烷基；所述芳基烷基中烷基的碳原子數為1～6；

所述R₄、R₅與R₆各自獨立地為氫、C1～C6的烷基、硝基、C1～C6的烷氧基、N,N-二烷基氨基或三氟甲基；所述N,N-二烷基氨基中的烷基的碳原子數為1～6；

所述X為鹵素。

6.一種吡啶亞胺鎳類催化劑的制備方法，其特征在于，包括：

將式(I)所示的吡啶亞胺類化合物與包含鹵素的鎳前體化合物反應，得到式(II)所示的吡啶亞胺鎳類催化劑；

其中，所述R₁、R₂與R₃各自獨立地為氫、芳基或芳基烷基；所述芳基烷基中烷基的碳原子數為1～6；

所述R₄、R₅與R₆各自獨立地為氫、C1～C6的烷基、硝基、C1～C6的烷氧基、N,N-二烷基氨基或三氟甲基；所述N,N-二烷基氨基中的烷基的碳原子數為1～6；

所述X為鹵素。

7.根據權利要求6所示的制備方法，其特征在于，所述包含鹵素的鎳前體化合物為鹵化鎳的乙二醇二甲醚配合物。

8.一種聚烯烴，其特征在于，由權利要求5所述的吡啶亞胺鎳類催化劑或權利要求6～7任意一項所制備的吡啶亞胺鎳類催化劑與助催化劑催化烯烴聚合得到。