[發明專利]一種高固含量催化裂化催化劑的制備方法

有效

• 申請號: 201610239842.1
• 申請日: 2016-04-18
• 公開（公告）號: CN107303502B
• 公開（公告）日: 2020-09-04
• 發明（設計）人: 潘志爽;李雪禮;袁程遠;曹庚振;黃校亮;劉明霞;張愛萍;高雄厚;張海濤;譚爭國;蔡進軍;段宏昌;丁偉;鄭云鋒;孫書紅
• 申請（專利權）人: 中國石油天然氣股份有限公司
• 主分類號: B01J29/80
• 分類號: B01J29/80;B01J29/08
• 代理公司: 北京律誠同業知識產權代理有限公司 11006
• 代理人: 高龍鑫;王玉雙

本發明提供一種高固含量催化裂化催化劑的制備方法，該方法包括如下步驟：(1)擬薄水鋁石、粘結劑與水混合，攪拌均勻；(2)然后加入陰離子為選自Cl^?、NO₃^?、ClO₄^?、CH₃COO^?或HCOO^?的可溶性鹽攪拌均勻，靜置；(3)將酸加入步驟(2)的漿液中，攪拌，酸分多次加入；(4)將分子篩、粘土加入步驟(3)的漿液中，打漿混合均勻制成催化劑漿液，噴霧干燥、固化焙燒、加水攪拌、過濾干燥制得高固含量FCC催化劑，采用本發明制備高固含量催化劑的工藝中，膠溶速度可控，漿液的流動性好；膠溶過程不用加熱升溫，在酸化膠溶過程采用其它酸替代鹽酸，避免鹽酸酸氣在催化劑焙燒過程中對分子篩的破壞，提高催化劑活性。

技術領域

本發明涉及一種流化催化裂化(FCC)催化劑的制備方法，具體涉及一種含擬薄水鋁石體系高固含量FCC催化劑的制備方法。

背景技術

流化催化裂化(FCC)工藝是原油二次加工的主要手段，是國內外重油深度加工成車用燃料的重要手段。隨著加工原料重質化和劣質化，該工藝所需的FCC催化劑消耗量在不斷增加。半合成催化裂化催化劑通常是先將分子篩、粘土和粘結劑按一定比例混合制成固含量為20～25％的漿液，然后經噴霧干燥等步驟制得。顯然，漿液的固含量越高，干燥效率也就越高，干燥過程的能量消耗也就越低。提高漿液固含量是提高催化劑生產效率、改善催化劑顆粒球形度和孔結構的重要手段。但固含量的提高會增大漿液的粘度，由此不但造成漿液從混合器到干燥裝置的輸送困難，而且噴霧干燥裝置的轉盤和噴嘴易發生堵塞。因此漿液在保持高固含量情況下，如何降低漿液粘度就成為—個需要解決的問題。

在提高漿液固含量時，大部分采用在漿液中加入減粘劑，降低催化劑漿液粘度。USP4476239和USP4443553加入羥基氯化鋁或羥基硝酸鋁為減粘劑；CN1032498A加入聚丙烯酰胺做減粘劑；CN1270203A和CN101134905A加入磷酸銨做減粘劑。

CN1362472A公開了一種提高漿液固含量的方法，催化劑使用粘結劑為擬薄水鋁石，或雙鋁基粘結劑(金屬鋁溶膠+膠溶擬薄水鋁石)。其特征是用鹽酸膠溶擬薄水鋁石時，鹽酸的用量不是以擬薄水鋁石的用量為基準，而是以催化劑漿液粘度為標準，控制催化劑漿液粘度在5000-150000cp范圍。該方法雖然可以控制漿液的粘度，但無法保證擬薄水鋁石的膠溶深度，影響催化劑的抗磨損性能。

CN101829592A公開了一種提高雙鋁基粘結劑(金屬鋁溶膠+擬薄水鋁石)漿液固含量的方法。其特征是擬薄水鋁石不另外加入無機酸膠溶，而是利用體系中鋁溶膠自身的H⁺離子，通過機械物理使擬薄水鋁石高速分散、膠溶。該方法可以使漿液固含量提高到45％。在生產過程中需要增加剪切設備，增加了生產成本。

CN1081219C公開了一種提高催化劑噴霧漿液固含量的方法，該方法包括將分子篩漿液、鋁溶膠、擬薄水鋁石、粘土以及無機酸進行打漿，其特征在于分子篩在粘土和無機酸之前加入，無機酸在鋁溶膠之后加入，優選的是無機酸在鋁溶膠和擬薄水鋁石之后加入。CN1081218C公開了一種提高催化劑噴霧漿液固含量的方法，該方法包括將分子篩漿液、鋁溶膠、擬薄水鋁石、粘土以及無機酸進行打漿，使漿液的固含量為25～45％，其特征在于鋁溶膠在粘土和無機酸之前加入，分子篩漿液在無機酸之后加入，優選的是無機酸在鋁溶膠和擬薄水鋁石之后加入。CN101134906A提供的提高FCC催化劑漿液固含量的方法包括：將粘土、分子篩漿液、含鋁粘結劑、擬薄水鋁石以及無機酸打漿混合均勻制成催化劑漿液，然后噴霧干燥，其特征在于無機酸在擬薄水鋁石之前加入，分子篩在無機酸之后加入，并且無機酸是在粘土和/或含鋁粘結劑之后加入，或者是把無機酸加入含鋁粘結劑中。上述專利雖然在一定程度上提高了FCC催化劑噴霧成型前的膠體固含量，約為25～50m％，但共同的特點是在制備過程中必須加入無機酸對擬薄水鋁石進行酸化膠溶反應，無機酸與擬薄水鋁石之間的反應難以均勻發生，總是存在局部過度反應現象，導致漿液粘度迅速增加。