[發明專利]選擇性檢測甲基對硫磷的化學修飾電極的制備和檢測方法

在審

• 申請號: 201610239804.6
• 申請日: 2016-04-18
• 公開（公告）號: CN105699457A
• 公開（公告）日: 2016-06-22
• 發明（設計）人: 田冬梅;王天鶴
• 申請（專利權）人: 沈陽師范大學
• 主分類號: G01N27/30
• 分類號: G01N27/30;G01N27/26;G01N27/48
• 代理公司: 沈陽維特專利商標事務所(普通合伙) 21229
• 代理人: 楊群

技術領域

本發明屬于電化學領域，具體涉及一種選擇性檢測微量級農藥甲基對硫磷 的化學修飾電極的制備和檢測方法。

背景技術

甲基對硫磷，俗稱甲基1605(PT)，純品為白色晶體，難溶于水，易溶于 有機溶劑，在酸性條件下使用效果好，而且會有殘留。

目前，人們主要采用波譜法、色譜法(氣相色譜法、高效液相色譜法)、熒 光光譜分析法、生物傳感器(酶抑制法、酶聯免疫法)、分子印跡型電化學傳感 器、電化學方法等對甲基對硫磷進行檢測。電化學方法相較于其他方法具有成 本低、簡便易操作、快速高效等優點被廣泛應用，因此發明一種高選擇性、高 靈敏度的檢測甲基對硫磷的化學修飾電極迫在眉睫。

發明內容

本發明提供一種選擇性檢測甲基對硫磷的化學修飾電極的制備和檢測方 法，以解決當前過度使用農藥造成的環保和健康隱患。

本發明是這樣實現的，選擇性檢測微量級農藥甲基對硫磷的化學修飾電極 的制備方法步驟為：

1)制備多壁碳納米管懸濁液；

2)將玻碳電極進行預處理，包括拋光、洗滌、活化，之后置于保護氣中保 護；

3)將步驟2)中制備的玻碳電極浸入聚4-(2-吡啶偶氮)間苯二酚溶液中， 以磷酸緩沖液(PhosphateBufferedSaline，PBS)為底液，在-0.8～2.2V電位范圍 內進行循環掃描，制成聚4-(2-吡啶偶氮)間苯二酚膜修飾電極。

4)取適量步驟1)中制備的多壁碳納米管懸濁液滴涂到步驟3)中修飾過 的聚4-(2-吡啶偶氮)間苯二酚膜玻碳電極上，烘干備用；

5)將步驟4)中制備的電極浸入普魯士藍溶液中在-0.2～-1.2V電位范圍內 進行循環掃描，制成多壁碳納米管-聚4-(2-吡啶偶氮)間苯二酚-普魯士藍復合 修飾電極。

優選，將6mg多壁碳納米管加入3mLN,N-二甲基甲酰胺中，超聲5分鐘得 到密度為3.0mg·mL^-1的所述多壁碳納米管懸濁液。

進一步優選，對所述的玻碳電極進行拋光預處理時，分別采用1.0μm、0.3μm 的α-氧化鋁和0.05μm的γ-氧化鋁粉末進行拋光。

進一步優選，對所述的玻碳電極進行洗滌預處理時，采用二次蒸餾水超聲 沖洗。

進一步優選，對所述的玻碳電極進行活化預處理時，采用0.5～1mol·L^-1的硫 酸溶液在-1.0～1.0V電位范圍內進行循環伏安掃描，直至達到穩定的循環伏安圖。

進一步優選，取10μL所述多壁碳納米管懸濁液滴涂到預處理之后的所述玻 碳電極上，用紅外烘燈進行烘干。

進一步優選，將步驟3)中烘干備用的玻碳電極浸入聚4-(2-吡啶偶氮)間 苯二酚中進行循環掃描時，掃描速度為100mV/s，循環掃描50圈。

本發明提供了一種聚4-(2-吡啶偶氮)間苯二酚-多壁碳納米管-普魯士藍復 合修飾電極的制備和以該電極選擇性檢測微量級農藥甲基對硫磷的方法。以聚 4-(2-吡啶偶氮)間苯二酚-多壁碳納米管-普魯士藍復合修飾電極為工作電極， 采用示差脈沖伏安法(differentialpulsevoltammetry，DPV)檢測甲基對硫磷的 峰電流值與其梯度濃度標準溶液的關系即可建立標準曲線作為定量依據，從而 檢測未知濃度的農藥甲基對硫磷。

本發明與現有技術相比，有益效果在于：

通過本發明的方法，將聚4-(2-吡啶偶氮)間苯二酚聚合到玻碳電極上， 然后依次滴涂多壁碳納米管和普魯士藍，制備了多壁碳納米管-聚4-(2-吡啶偶 氮)間苯二酚-普魯士藍(PPAR-MWNT-PB/GCE)修飾電極。該電極對農藥甲 基對硫磷有優異的選擇性和靈敏度，且具有良好的穩定性和重現性。

附圖說明

下面結合附圖及實施方式對本發明作進一步詳細的說明：

圖1分別表示(a)玻碳裸電極、(b)多壁碳納米管-聚4-(2-吡啶偶氮)間 苯二酚-普魯士藍修飾電極作為工作電極在0.5mmol·L^-1鐵氰化鉀溶液中的循環 伏安圖。