[發明專利]一種感光性樹脂及其合成方法

有效

• 申請號: 201610239003.X
• 申請日: 2016-04-15
• 公開（公告）號: CN105732889B
• 公開（公告）日: 2017-09-15
• 發明（設計）人: 李長春;楊遇春;李澤波;簡才祥
• 申請（專利權）人: 深圳市容大感光科技股份有限公司
• 主分類號: C08F222/08
• 分類號: C08F222/08;C08F212/08;C08F232/08;C08F212/14;C08F222/04;C08F218/08;C08F220/18;C08F222/06;C08F220/58;C08F8/00;C08F8/30;C08F8/32;C09D4/02
• 代理公司: 北京北翔知識產權代理有限公司11285
• 代理人: 鐘守期,何德俊

技術領域

本發明涉及樹脂合成領域，具體涉及一種感光性樹脂及其合成方法。

背景技術

現在使用的感光性樹脂組合物，例如在CN103052916中公開的感光性樹脂組合物，除了需要添加光敏劑以外，為了提高感光性，一般還需要添加胺類的助引發劑，如三乙醇胺、N-甲基二乙醇胺、N,N-二甲基苯胺及其變體等。但是，由于小分子的胺類光引發劑和聚合物的相容性差，殘留在產物中的小分子胺類光引發劑及光解碎片容易遷移和揮發，使產物老化變黃，出現氣味和毒性等，不利于環保。而對于大分子胺類光引發劑，也由于溶解性較差、顏色較重等因素而限制了其應用。

因此，如何避免所述胺類助引發劑在感光性樹脂組合物中使用帶來的問題，又同時達到增進光敏性的目的，是一個研究的課題。

發明內容

有鑒于此，本發明提供一種感光性樹脂的合成方法，包括以下步驟:

a)準備由含有一個雙鍵的單體A與含有一個雙鍵的酸酐B共聚得到的樹脂C，以及含有活潑羥基或通過反應形成了活潑羥基的胺類助光引發劑D；

b)使胺類助光引發劑D中的羥基與樹脂C中的酸酐反應，得到組合物E；

c)任選地加入含單羥基的化合物G對E中剩余的酸酐開環；

并且，在步驟a)中在胺類助光引發劑上形成羥基的過程中和/或在步驟b)或c)后，通過向對應的體系中引入同時含有一個雙鍵和一個環氧基團的單體F進行反應；最終得感光樹脂。

本發明還提供按照上述感光性樹脂的合成方法制備的感光性樹脂。

本發明把胺類助引發劑直接接枝到感光性樹脂中，在滿足增進光敏性使用要求的同時，解決了毒性和揮發性的問題。按照上述方法得到的樹脂可以單獨使用，也可以和其他感光性樹脂或活性單體配合使用。

具體實施方式

在本發明中，如無相反說明，則所有操作均在室溫、常壓下實施。

(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、3,4-環氧基環己基甲基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸羥酯類等中的“(甲基)丙烯酸”是指丙烯酸、甲基丙烯酸或它們混合物的總稱，其它類似的表示的含義相仿。

本發明提到的“活潑羥基”是指伯羥基和仲羥基的統稱。

本發明的感光性樹脂的合成方法，包括以下步驟：

a)準備由含有一個雙鍵的單體A與含有一個雙鍵的酸酐B共聚得到的樹脂C，以及含有活潑羥基或通過反應形成了活潑羥基的胺類助光引發劑D；

b)使胺類助光引發劑D中的羥基與樹脂C中的酸酐反應，得到組合物E；

c)任選地加入含單羥基的化合物G對E中剩余的酸酐開環；

并且，在步驟a)中在胺類助光引發劑上形成羥基的過程中和/或在步驟b)或c)后，通過向對應的體系中引入同時含有一個雙鍵和一個環氧基團的單體F進行反應；最終得感光樹脂。

所述方法中，加入同時含有一個雙鍵和一個環氧基團的單體F可增加樹脂的雙鍵含量和降低酸值，控制單體F的用量可以得到不同酸值或不含酸值的樹脂。

本發明的感光性樹脂的合成方法，包括以下方法中的至少一種：

方法一、準備由含有一個雙鍵的單體A與含有一個雙鍵的酸酐B共聚得到的樹脂C；加入含有活潑羥基的胺類助光引發劑D1與樹脂C中的酸酐反應，得到組合物E1；任選地加入適量的含單羥基的化合物G對E1中剩余的酸酐開環；再加入同時含有一個雙鍵和一個環氧基團的單體F進行反應，得到感光樹脂；或

方法二、準備由含有一個雙鍵的單體A與含有一個雙鍵的酸酐B共聚得到的樹脂C；準備含有單羧基的胺類助光引發劑，使其與同時含有一個雙鍵和一個環氧基團的單體F反應，得到含有羥基的胺類助光引發劑D2；使該胺類助光引發劑D2與樹脂C中的酸酐反應，得到組合物E2；任選地加入適量的含單羥基化合物G對E2中剩余的酸酐開環；任選地再加入同時含有一個雙鍵和一個環氧基團的單體F進行反應，得到感光樹脂；或

方法三、準備由含有一個雙鍵的單體A與含有一個雙鍵的酸酐B共聚得到的樹脂C；準備含有苯基的仲胺類助光引發劑，使其與同時含有一個雙鍵和一個環氧基團的單體F反應，得到含有羥基的胺類助光引發劑D3；使該胺類助光引發劑D3與樹脂C中的酸酐反應，得到組合物E3；任選地加入適量的含單羥基化合物G對E3中剩余的酸酐開環；任選地再加入同時含有一個雙鍵和一個環氧基團的單體F進行反應，得到感光樹脂。

在具體的實施方案中，各組分的投料量以能夠形成感光性樹脂產物和接枝上胺類助光引發劑為限，并且根據所要獲得的感光性樹脂的分子量和酸值，本領域技術人員對投料量可進行合理的調整。