[發(fā)明專利]一種1,4-環(huán)己烷二甲醇的純化方法

在審

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201610227022.0
• 申請(qǐng)日: 2016-04-13
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN105732320A
• 公開(kāi)（公告）日: 2016-07-06
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 楊俊峰;唐華友;呂耀武
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 凱凌化工（張家港）有限公司
• 主分類號(hào): C07C29/80
• 分類號(hào): C07C29/80;C07C31/27
• 代理公司: 無(wú)錫中瑞知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理有限公司 32259
• 代理人: 孫高

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種精餾方法，特別是精餾時(shí)降低皂化值的方法。

背景技術(shù)

1,4-環(huán)己烷二甲醇主要用于生產(chǎn)各種聚酯和共聚多酯，如PETG、SPCT、PCTG和PCTA。1,4-環(huán)己烷二甲醇與具有二元羧酸特征的對(duì)苯二甲酸酯化，經(jīng)縮聚后用于生產(chǎn)聚酯纖維，具有相對(duì)密度小、熔點(diǎn)高、電性能好等特點(diǎn)；采用1,4-環(huán)己烷二甲醇共聚改性的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯樹(shù)脂，其產(chǎn)品的結(jié)晶速率較慢，同時(shí)還具有良好的加工和物理性能，1,4-環(huán)己烷二甲醇最大的用途是生產(chǎn)PETG(二元醇改性的PET樹(shù)脂)，PETG用于生產(chǎn)熱成型食品包裝容器、瓶和罐、醫(yī)藥產(chǎn)品包裝材料。

目前工藝所得到1,4-環(huán)己烷二甲醇粗品，通過(guò)精餾能得到純度＞99.9％，但此時(shí)產(chǎn)品皂化值偏高，大于0.60mgKOH/g，限制了其下游產(chǎn)品的發(fā)展。現(xiàn)有的純化工藝中，為了降低產(chǎn)品的皂化值，往往通過(guò)增加塔高以提高塔板數(shù)的方法，但是該方法往往會(huì)降低產(chǎn)品收率，影響經(jīng)濟(jì)效益。因此尋找一種不影響收率的同時(shí)，降低1,4-環(huán)己烷二甲醇皂化值的方法是迫在眉睫的。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的是為了提供一種1,4-環(huán)己烷二甲醇的純化方法，包括以下步驟：

(a)在精餾塔塔釜中加入1,4-環(huán)己烷二甲醇粗品以及氫氧化鈉；

(b)在真空條件下開(kāi)始精餾，精餾塔塔底溫度為220～240℃，當(dāng)塔頂溫度達(dá)到190～205℃后，開(kāi)始收集餾分；

(c)當(dāng)塔頂溫度超過(guò)205℃后，停止精餾；

步驟(a)中氫氧化鈉為氫氧化鈉固體或質(zhì)量濃度為30～50％的氫氧化鈉水溶液；精餾結(jié)束時(shí)，收集的餾分即為純化后的1,4-環(huán)己烷二甲醇。

進(jìn)一步的，在(a)步驟前加入氫氧化鈉前，還包括1,4-環(huán)己烷二甲醇粗品中酯類雜質(zhì)含量的測(cè)定步驟，氫氧化鈉的投入量與粗品中酯類雜質(zhì)含量的摩爾比為0.8～1.5:1.

進(jìn)一步的，所述精餾塔的塔高為12～22m，塔徑為0.8m。

進(jìn)一步的，精餾塔中真空度為-0.095～-1MPa。

本發(fā)明的技術(shù)方案具有以下顯著有益效果：通過(guò)本發(fā)明的純化方法，不影響原工藝產(chǎn)品收率及產(chǎn)品質(zhì)量的同時(shí)，大大提高了產(chǎn)品質(zhì)量，使得產(chǎn)品皂化值指標(biāo)＜0.20mgKOH/g。

具體實(shí)施方式

下面通過(guò)列舉解決技術(shù)問(wèn)題的實(shí)例進(jìn)一步描述本發(fā)明：

在本發(fā)明中，皂化值是指皂化每克1,4-環(huán)己烷二甲醇產(chǎn)品所需氫氧化鉀的毫克數(shù)。下述實(shí)施例中所采用的1,4-環(huán)己烷二甲醇粗品均為同一批次的粗品，該批次粗品經(jīng)檢測(cè)，純度98.67％，皂化值1.10mgKOH/g，水分0.06％，酯類含量約為0.41％。

實(shí)例1

在精餾塔塔釜中投入1t1,4-環(huán)己烷二甲醇粗品，采用塔高15m，塔徑0.8m的精餾塔，升溫精餾塔，開(kāi)啟真空泵，使塔的真空度達(dá)到-0.095～-1MPa，塔底溫度為230℃，當(dāng)塔頂溫度達(dá)到200℃，開(kāi)始收集1,4-環(huán)己烷二甲醇進(jìn)入成品罐，當(dāng)塔頂溫度超過(guò)205℃時(shí)，停止精餾，得到產(chǎn)品0.945t，收率94.5％，經(jīng)檢測(cè)，產(chǎn)品純度99.8％，皂化值0.38mgKOH/g，水分0.06％。

實(shí)例2

在精餾塔塔釜中投入1t1,4-環(huán)己烷二甲醇粗品，采用塔高22m，塔徑0.8m的精餾塔，升溫精餾塔，開(kāi)啟真空泵，使塔的真空度達(dá)到-0.095～-1MPa，塔底溫度為230℃，當(dāng)塔頂溫度達(dá)到200℃，開(kāi)始收集1,4-環(huán)己烷二甲醇進(jìn)入成品罐，當(dāng)塔頂溫度超過(guò)205℃時(shí)，停止精餾，得到產(chǎn)品0.805t，收率80.5％，經(jīng)檢測(cè)，產(chǎn)品純度99.9％，皂化值0.19mgKOH/g，水分0.06％。

實(shí)例3

在精餾塔塔釜中投入1t粗品1,4-環(huán)己烷二甲醇，加入0.96kgNaOH固體(堿與酯類雜質(zhì)摩爾比＝1:1)，采用塔高15m，塔徑0.8m的精餾塔，升溫精餾塔，開(kāi)啟真空泵，使塔的真空度達(dá)到-0.095～-1MPa，塔底溫度為240℃，當(dāng)塔頂溫度達(dá)到195℃，開(kāi)始收集1,4-環(huán)己烷二甲醇進(jìn)入成品罐，當(dāng)塔頂溫度超過(guò)205℃時(shí)，停止精餾，得到產(chǎn)品0.938t，收率93.8％，經(jīng)檢測(cè)，產(chǎn)品純度99.8％，皂化值0.37mgKOH/g，水分0.05％。

實(shí)例4