[發明專利]銥配合物及其制備方法和應用銥配合物的電致發光器件

在審

• 申請號: 201610213735.1
• 申請日: 2016-04-07
• 公開（公告）號: CN105732724A
• 公開（公告）日: 2016-07-06
• 發明（設計）人: 鄭佑軒;潘毅;王毅;左景林;徐秋蕾
• 申請（專利權）人: 瑞聲光電科技（常州）有限公司;南京大學
• 主分類號: C07F15/00
• 分類號: C07F15/00;C09K11/06;H01L51/54
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

【技術領域】

本發明涉及有機電致發光器件技術領域，尤其涉及一類銥配合物及其制備方法和應用所述銥配合物的電致發光器件。

【背景技術】

在全球能源需求日益增長及生態環境堪憂的大背景下，各國政府相繼大力發展基于高科技的可持續節能技術和產業。有機電致發光器件(OLEDs)因其視角廣、亮度高、能耗低并可制備柔性器件等諸多優點，而倍受關注，被稱為將主宰未來顯示世界的關鍵技術。近年來，大量研究表明，在眾多重金屬元素配合物中，銥配合物被認為是OLEDs磷光材料的最理想選擇。具有5d⁷6s²外層電子結構的銥原子在形成+3價陽離子后，具有5d⁶電子組態，具有穩定的六配位八面體結構，使材料具有較高的化學穩定性和熱穩定性。同時，Ir(III)具有較大的自旋軌道偶合常數(ξ＝3909cm^-1)，有利于提高配合物的內量子產量并降低發光壽命，從而提高發光器件的整體性能。

作為磷光材料，銥配合物一般具有微秒級的，容易造成銥配合物的三重態-三重態以及三重態-激化子之間的磷光淬滅。另外，在目前的常用的材料中，空穴傳輸材料的空穴遷移率遠高于電子傳輸材料的電子遷移率，而常用的主體材料也以空穴傳輸為主，這會導致大量多余的空穴在發光層和電子傳輸層界面的聚集。這些因素都會導致效率的降低和嚴重的效率滾降。研究表明，如果銥配合物具有較高的電子傳輸能力，能夠有效的增加電子在發光層的傳輸和分布、拓寬電子-空穴的區域、平衡電子-空穴對的數量，極大的提高器件的效率，降低效率的滾降。

因此，有必要提供一種同時具有高發光效率和電子遷移率的銥配合物。

【發明內容】

本發明的目的在于提供一類含有新型主配體和2-(5-苯基-1，3，4-惡二唑-2-)苯酚輔助配體的綠光銥配合物及其制備方法，制備的高效磷光銥配合物可作為發光中心，應用于有機電致發光器件中。

本發明提供一種銥配合物，其含有兩個主配體和一個2-(5-苯基-1，3，4-惡二唑-2-)苯酚輔助配體，所述主配體為2-(4，6-二三氟甲基吡啶-3-)基吡啶、2-(4，6-二三氟甲基吡啶-4-)基吡啶、2-(4，6-二三氟甲基吡啶-3-)基嘧啶、2-(4，6-二三氟甲基吡啶-4-)基嘧啶、2-(4，6-二三氟甲基吡啶-3-)基吡嗪、2-(4，6-二三氟甲基吡啶-4-)基吡嗪和2-(4，6-二三氟甲基吡啶-3-)基三嗪、2-(4，6-二三氟甲基吡啶-4-)基三嗪衍生物中的任意一種，所述主配體中，和銥以C原子配位的吡啶衍生物為：所述吡啶衍生物和不同主配體中的吡啶基、嘧啶基、吡嗪基和三嗪基的連接位置不同；所述吡啶基、嘧啶基、吡嗪基和三嗪基的任意位被鹵素或烷基取代，所述吡啶基上取代基的數量為0-4，所述嘧啶基和吡嗪基上取代基的數量為0-3，所述三嗪基上取代基的數量為0-2。

優選的，所述鹵素為F，所述烷基為三氟甲基、甲基中的任意一種。

優選的，所述主配中的4，6-二三氟甲基吡啶在不同主配體中和吡啶基、嘧啶基、吡嗪基和三嗪基連接的位置不同，取自3位和4位；所述吡啶基、嘧啶基、吡嗪基和三嗪基分別選自：中取代的任意一種。

優選的，所述銥配合物具有如下結構之一：

本發明還提供所述銥配合物的制備方法：將含有兩個主配體的銥二聚橋連配合物和2-(5-苯基-1，3，4-惡二唑-2-)苯酚輔助配體及碳酸鈉混合；所述主配體為2-(4，6-二三氟甲基吡啶-3-)基吡啶、2-(4，6-二三氟甲基吡啶-4-)基吡啶、2-(4，6-二三氟甲基吡啶-3-)基嘧啶、2-(4，6-二三氟甲基吡啶-4-)基嘧啶、2-(4，6-二三氟甲基吡啶-3-)基吡嗪、2-(4，6-二三氟甲基吡啶-4-)基吡嗪和2-(4，6-二三氟甲基吡啶-3-)基三嗪、2-(4，6-二三氟甲基吡啶-4-)基三嗪衍生物中的任意一種；加入2-乙氧基乙醇溶液，在120-140℃下進行加熱反應，反應時間12-48h，冷卻至室溫，減壓蒸餾除去溶劑，再用二氯甲烷萃取，濃縮，經柱層析分離，得到配合物的粗品，經升華得到純的銥配合物。

優選的，所述銥二聚橋連配合物、輔助配體和碳酸鈉的摩爾比為1∶2∶5。