[發明專利](R)?1?(2?羥基?1?苯乙基)硫脲修飾的Cr?Anderson型雜多酸催化劑、制備方法及其應用

有效

• 申請號: 201610211348.4
• 申請日: 2016-04-06
• 公開（公告）號: CN105833910B
• 公開（公告）日: 2018-03-30
• 發明（設計）人: 余焓;戴國勇;翟永彥;茹詩;韓生
• 申請（專利權）人: 上海應用技術學院
• 主分類號: B01J31/18
• 分類號: B01J31/18;B01J27/19;C07B53/00;C07B41/02;C07C29/03;C07C33/26;C07C33/46;C07C41/26;C07C43/23
• 代理公司: 上海精晟知識產權代理有限公司31253
• 代理人: 楊軍

1.一種(R)-1-(2-羥基-1-苯乙基)硫脲修飾的Cr-Anderson型雜多酸催化劑的制備方法，其特征在于，具體步驟如下：

1)以鉬酸銨和硝酸鉻為原料，在pH值為4～5，溫度為80℃～100℃的條件下，制備Cr-Anderson型雜多酸母體(NH₄)₃[Cr(OH)₆Mo₆O₁₈]；

2)將上述得到的Cr-Anderson型雜多酸母體(NH₄)₃[Cr(OH)₆Mo₆O₁₈]與三羥基氨基甲烷在水熱釜中進行水熱反應得到有機單側氨基修飾的Cr-Anderson型多金屬氧酸鹽；

3)以D-苯甘氨醇為原料合成(R)-1-(2-羥基-1-苯乙基)異硫氰酸酯；

4)將(R)-1-(2-羥基-1-苯乙基)異硫氰酸酯反應與步驟2)得到的有機單側氨基修飾的Cr-Anderson型多金屬氧酸鹽反應得到(R)-1-(2-羥基-1-苯乙基)硫脲修飾的Cr-Anderson型雜多酸催化劑。

2.如權利要求1所述的制備方法，其特征在于，步驟1)中，鉬酸銨和硝酸鉻的摩爾比為1:1～1：2。

3.如權利要求1所述的制備方法，其特征在于，步驟1)中，通過濃硝酸調體系的pH值到4～5之間。

4.如權利要求1所述的制備方法，其特征在于，步驟2)中，Cr-Anderson型雜多酸母體(NH₄)₃[Cr(OH)₆Mo₆O₁₈]與三羥基氨基甲烷的摩爾比1:2～1：5。

5.如權利要求1所述的制備方法，其特征在于，步驟2)中，水熱反應溫度為135-145℃，水熱反應時間為20h～30h。

6.如權利要求1所述的制備方法，其特征在于，步驟3)中，以D-苯甘氨醇為原料合成(R)-1-(2-羥基-1-苯乙基)異硫氰酸酯的具體步驟如下：

將D-苯甘氨醇、CS₂和三乙胺以摩爾比1:(2～4):1的比例混合，在室溫攪拌反應1h～2h后，加入二碳酸二叔丁酯和4-二甲氨基吡啶，冰浴條件下反應3h～5h，得到(R)-1-(2-羥基-1-苯乙基)異硫氰酸酯，其中：D-苯甘氨醇、二碳酸二叔丁酯和4-二甲氨基吡啶的摩爾比為1:1:(0.02～0.05)。

7.如權利要求1所述的制備方法，其特征在于，步驟4)中，有機單側氨基修飾的Cr-Anderson型多金屬氧酸鹽和(R)-1-(2-羥基-1-苯乙基)異硫氰酸酯的摩爾比為1:3～1：5，反應溫度為45～55℃，反應溶劑采用DMF、DMSO或NMP中任意一種或幾種。

8.一種如權利要求1-7之一所述的制備方法得到的(R)-1-(2-羥基-1-苯乙基)硫脲修飾的Cr-Anderson型雜多酸催化劑。

9.一種如權利要求8所述的(R)-1-(2-羥基-1-苯乙基)硫脲修飾的Cr-Anderson型雜多酸催化劑在烯烴的不對稱雙羥基化反應領域的應用。

10.如權利要求9所述的應用，其特征在于，應用方法如下：將烯烴和(R)-1-(2-羥基-1-苯乙基)硫脲修飾的Cr-Anderson型雜多酸催化劑在水和乙腈組成的混合溶劑中混合，30℃～50℃溫度下反應，得到鄰二醇化合物；其中：(R)-1-(2-羥基-1-苯乙基)硫脲修飾的Cr-Anderson型雜多酸催化劑的量為烯烴的0.5mol％～5mol％。