[發(fā)明專利]一種親水相互作用色譜固定相及其制備方法

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• 申請?zhí)枺?/td>: 201610207473.8
• 申請日: 2016-04-06
• 公開（公告）號: CN107262076A
• 公開（公告）日: 2017-10-20
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 康經(jīng)武;邱丹葉
• 申請（專利權(quán)）人: 中國科學(xué)院上海有機(jī)化學(xué)研究所
• 主分類號: B01J20/286
• 分類號: B01J20/286;B01J20/30;B01D15/08
• 代理公司: 上海海頌知識產(chǎn)權(quán)代理事務(wù)所(普通合伙)31258
• 代理人: 何葆芳

1.一種親水相互作用色譜固定相，其特征在于：是指在多孔硅膠表面鍵合有聚乙烯基吡咯烷酮的硅膠整體柱或在毛細(xì)管內(nèi)壁直接鍵合有聚乙烯基吡咯烷酮的毛細(xì)管整體柱；所述的毛細(xì)管整體柱包括毛細(xì)管液相色譜整體柱和毛細(xì)管電色譜整體柱。

2.一種制備權(quán)利要求1所述親水相互作用色譜固定相的方法，其特征在于，所述硅膠整體柱的制備包括如下步驟：

a)無機(jī)硅膠整體柱的制作：先將聚乙二醇、尿素用醋酸溶解，使形成均相透明溶液，然后加入四甲氧基硅烷，攪拌使四甲氧基硅烷完全水解得到聚合液，再在氮氣保護(hù)下將聚合液灌入毛細(xì)管柱中，兩端封口后在35～45℃陳化反應(yīng)15～25小時，得到無機(jī)硅膠整體柱；

b)無機(jī)硅膠整體柱的中孔制備：對步驟a)制得的無機(jī)硅膠整體柱采用程序升溫方式升溫至120℃進(jìn)行熱處理以制備中孔，得到具有雙孔結(jié)構(gòu)的無機(jī)硅膠整體柱；

c)無機(jī)硅膠整體柱的老化：分別用水和甲醇依次沖洗步驟b)制得的具有雙孔結(jié)構(gòu)的無機(jī)硅膠整體柱，接著室溫干燥直至甲醇全部揮發(fā)，再采用程序升溫方式升溫至320℃進(jìn)行老化處理；

d)無機(jī)硅膠整體柱的活化：先采用4～8M的濃鹽酸活化5～7小時，隨后用水沖洗至中性，接著用甲醇沖洗、氮氣干燥，再在175～185℃加熱0.5～1.5小時；

e)硅烷化修飾：先將γ-甲基丙烯酸氧丙基三甲氧基硅烷的甲醇溶液灌入經(jīng)步驟d)活化處理后的無機(jī)硅膠整體柱中，再在55～65℃反應(yīng)10～14小時，接著用甲醇沖洗、氮氣干燥，得到硅烷化修飾的硅膠整體柱；

f)N-乙烯基吡咯烷酮修飾：先將N-乙烯基吡咯烷酮和偶氮二異丁腈用甲醇和二甲苯的混合溶劑超聲溶解，然后將混合溶液灌入到硅烷化修飾的硅膠整體柱中，再在75～85℃反應(yīng)10～14小時，接著用甲醇溶劑沖洗，用流動相平衡后備用。

3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的方法，其特征在于：步驟a)中的聚合液是由600～1200mg聚乙二醇、700～1100mg尿素溶解于0.005～0.03mol/L的醋酸溶液中，然后加入3～5mL的四甲氧基硅烷進(jìn)行水解得到。

4.根據(jù)權(quán)利要求2所述的方法，其特征在于，步驟b)中的程序升溫方式為：用25分鐘由25℃程序升溫至40℃，用3小時由40℃程序升溫至120℃，在120℃保溫3小時。

5.根據(jù)權(quán)利要求2所述的方法，其特征在于，步驟c)中的程序升溫方式為：用25分鐘由25℃程序升溫至45℃，用2.5小時由45℃程序升溫至120℃，用3小時由120℃程序升溫至320℃，在320℃保溫24小時。

6.根據(jù)權(quán)利要求2所述的方法，其特征在于：步驟e)中的γ-甲基丙烯酸氧丙基三甲氧基硅烷的甲醇溶液的質(zhì)量濃度為50wt％。

7.根據(jù)權(quán)利要求2所述的方法，其特征在于：步驟f)中的混合溶劑是由甲醇與二甲苯按體積比3:7形成，所述混合溶液中的N-乙烯基吡咯烷酮的濃度為15～60mg/mL，偶氮二異丁腈與N-乙烯基吡咯烷酮的質(zhì)量比為5％～15％。

8.一種制備權(quán)利要求1所述親水相互作用色譜固定相的方法，其特征在于，所述毛細(xì)管整體柱是由10～25wt％N-乙烯基吡咯烷酮、4～15wt％交聯(lián)劑、60～85wt％致孔劑和0.1～0.4wt％引發(fā)劑在預(yù)處理后的毛細(xì)管中進(jìn)行原位聚合反應(yīng)制得，上述各組成的比例之和為100％。

9.一種制備權(quán)利要求1所述親水相互作用色譜固定相的方法，其特征在于，所述毛細(xì)管液相色譜整體柱的制備包括如下步驟：

A)毛細(xì)管預(yù)處理：先依次用0.5～1.5mol/L的NaOH溶液、水、甲醇沖洗毛細(xì)管，然后氮氣吹干，再將甲醇與3-(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷的混合溶液加入吹干后的毛細(xì)管中，在55～65℃下反應(yīng)10～24小時，接著用甲醇沖洗，氮氣吹干備用；

B)先將10～25wt％N-乙烯基吡咯烷酮、4～15wt％交聯(lián)劑、60～85wt％致孔劑和0.1～0.4wt％引發(fā)劑超聲混合10～15分鐘，然后用氮氣脫除其中的空氣后導(dǎo)入經(jīng)步驟A)預(yù)處理后的毛細(xì)管中，再將毛細(xì)管兩端密封，在55～65℃下反應(yīng)8～24小時；待反應(yīng)完成后，用甲醇沖洗毛細(xì)管以除去殘留的試劑，即得到所述的毛細(xì)管液相色譜整體柱。