[發明專利]多肽修飾的聚酰胺-胺型樹枝狀聚合物及其制備方法與應用

有效

• 申請號: 201610204381.4
• 申請日: 2016-04-01
• 公開（公告）號: CN106750349B
• 公開（公告）日: 2020-08-14
• 發明（設計）人: 李建樹;楊瀟;丁春梅
• 申請（專利權）人: 四川大學
• 主分類號: C08G83/00
• 分類號: C08G83/00
• 代理公司: 成都科海專利事務有限責任公司 51202
• 代理人: 黃幼陵;郭萍

本發明提供的多肽修飾的聚酰胺?胺型樹枝狀聚合物，其結構式為：其中n是所述多肽修飾的聚酰胺?胺型樹枝狀聚合物的代數，n為1～9的正整數。本發明還提供了上述多肽修飾的聚酰胺?胺型樹枝狀聚合物的制備方法與應用。實驗表明：所述多肽修飾的聚酰胺?胺型樹枝狀聚合物對羥基磷灰石、磷酸鈣、碳酸鈣等生物礦物具有牢固的吸附作用并能在上述生物礦物表面吸附成膜；被所述多肽修飾的聚酰胺?胺型樹枝狀聚合物包裹的生物礦物表面經過進一步接枝全氟酰氯、膠原等功能基團后，可形成用于生物礦物材料的新型表面功能涂層材料。在生物礦化、蛋白質結晶、表面圖章/自清潔/抗污/抗菌材料以及組織工程支架材料領域具有廣闊的應用前景。

技術領域

本發明屬于生物礦物界面粘附材料領域，特別涉及多肽修飾的聚酰胺-胺型樹枝狀聚合物及其制備方法與應用。

背景技術

聚酰胺-胺型樹枝狀聚合物(PAMAM)是目前研究最為廣泛和深入的樹枝狀大分子之一，目前有使用羧酸根、阿侖膦酸、磷酸根來修飾聚酰胺-胺型樹枝狀聚合物并驗證了修飾后的聚酰胺-胺型樹枝狀聚合物對羥基磷灰石具有吸附作用。例如，CN 102166160 B公開了羧基改性聚酰胺-胺型樹枝狀聚合物作為牙本質再礦化誘導劑的應用，CN 103342819 B公開了端基為磷酸根的聚酰胺-胺型樹枝狀聚合物、其制備方法以及作為制備牙本質和牙釉質原位再礦化誘導劑的應用。但是，經過上述改性的聚酰胺-胺型樹枝狀聚合物僅被證實了對羥基磷灰石具有吸附作用，功能較為單一，因此，若能開發出功能更為豐富的改性聚酰胺-胺型樹枝狀聚合物，例如能夠應用于生物礦化領域、蛋白質結晶領域以及組織工程支架材料等多個領域的改性聚酰胺-胺型樹枝狀聚合物，對于拓展聚酰胺-胺型樹枝狀聚合物的應用領域將產生積極的意義。

發明內容

本發明的目的在于克服現有技術的不足，提供多肽修飾的聚酰胺-胺型樹枝狀聚合物及其制備方法，并證明所述多肽修飾的聚酰胺-胺型樹枝狀聚合物可作為生物礦物界面粘附材料的應用。

本發明提供的多肽修飾的聚酰胺-胺型樹枝狀聚合物，其結構式如式(Ⅰ)所示：

式(Ⅰ)中，n是所述多肽修飾的聚酰胺-胺型樹枝狀聚合物的代數，n＝1、2、3、4、5、6、7、8或9。

本發明所述多肽修飾的聚酰胺-胺型樹枝狀聚合物的制備方法，步驟如下：

(1)端基為丙烯酰基的聚酰胺-胺型樹枝狀聚合物的合成

①配制第一種溶液

將端基為氨基的聚酰胺-胺型樹枝狀聚合物溶解于無水二甲基亞砜中形成第一種溶液，所述端基為氨基的聚酰胺-胺型樹枝狀聚合物為1、2、3、4、5、6、7、8或9代端基為氨基的聚酰胺-胺型樹枝狀聚合物，所述第一種溶液中端基為氨基的聚酰胺-胺型樹枝狀聚合物的濃度為1～2g/mL；

②配制第二種溶液

將三乙胺溶解于第一種溶液中形成第二種溶液，所述三乙胺與第一種溶液中的端基為氨基的聚酰胺-胺型樹枝狀聚合物的氨基的摩爾比為(1～2):1；

③合成

在氬氣保護條件下于-5～5℃將丙烯酰氯加入到第二種溶液中，在室溫反應至少24h，然后經透析、冷凍干燥，即得端基為丙烯酰基的聚酰胺-胺型樹枝狀聚合物；所述丙烯酰氯與第二種溶液中的端基為氨基的聚酰胺-胺型樹枝狀聚合物的氨基的摩爾比為(1～2):1；

(2)帶保護基團的多肽修飾的聚酰胺-胺型樹枝狀聚合物的合成

①配制第三種溶液

以步驟(1)制備的端基為丙烯酰基的聚酰胺-胺型樹枝狀聚合物為溶質，將所述溶質溶解于去離子水中形成第三種溶液，所述去離子水的量以溶質能在去離子水中完全溶解為限；

②配制第四種溶液