[發明專利]一種處理高含鹽脫氮污水的方法

有效

• 申請號: 201610187446.9
• 申請日: 2016-03-29
• 公開（公告）號: CN107235586B
• 公開（公告）日: 2021-05-04
• 發明（設計）人: 王延臻;曲素偉;申燕芝;宋春敏;段紅玲;張穎;孫晨
• 申請（專利權）人: 中國石油大學（華東）
• 主分類號: C02F9/10
• 分類號: C02F9/10;C01D5/00;C01B25/18
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

一種用于焦化蠟油絡合脫氮精制過程產生的高含鹽污水的處理方法，其特征在于首先使用活性炭進行吸附，然后加入濃硫酸，靜置進行結晶、過濾；過濾后的濾液再加入適量醇類有機溶劑進行鹽析結晶、過濾，濾餅進行重結晶提純得到硫酸鈉，濾液進行蒸發回收有機溶劑并濃縮結晶，得到磷酸。

技術領域

本發明屬于石油及石油餾分煉制領域，涉及到一種石油加工過程中產生的污水處理方法。國際專利分類屬于C02F 9/02。

背景技術

在石油加工過程中，由于焦化蠟油中含有大量堿性含氮化合物，這些堿性含氮化合物對催化裂化影響很大，會使催化裂化催化劑中毒，影響催化裂化過程的液收和經濟效益。近年來，對于焦化蠟油進行精制的研究很多，其中包括加氫法、萃取法、絡合法等，其中加氫法由于投資和操作費用高，催化劑壽命短，難以進行；萃取法的投資和操作費用也很高，產生的抽出油難以利用，所以難以進行工業應用；絡合法由于投資少，操作費用低，收到用戶青睞，已經在工業上得到應用。但是絡合脫氮過程中，由于使用絡合劑，這些絡合劑與堿性氮化物形成絡合物，絡合物的處理比較麻煩，一般是加入一些堿性的解絡合劑進行解絡合，由此產生大量含鹽污水，這些污水如果直接排放會造成環境污染，而且也造成資源的浪費，因此必須找到合適的方法來處理這些污水。

發明內容

本發明的目的在于提供一種處理這種污水的方法，可以充分利用污水資源，將污水中的鹽分離轉化為較純的有用物質。本發明的方法如下：

一種用于焦化蠟油絡合脫氮精制過程產生的高含鹽污水的處理方法，其特征在于首先使用活性炭進行吸附，然后加入濃硫酸，靜置進行結晶、過濾；過濾后的濾液再加入適量醇類有機溶劑進行鹽析結晶、過濾，濾餅進行重結晶提純得到硫酸鈉，濾液進行蒸發回收有機溶劑并濃縮結晶，得到磷酸，具體步驟如下：

(1)污水首先在20-80℃下通入裝有活性炭的吸附塔或吸附罐中，吸附脫除廢液中的少量惡臭有機物，得到預處理液；

(2)向預處理液中加入體積分數為5-15％的濃硫酸，在20-50℃下靜置10-40小時，結晶析出晶體，過濾得到晶體和一次濾液；

(3)向一次濾液中加入醇類有機溶劑，包括甲醇、乙醇或二者的混合物，醇和濾液體積比為0.3～3:1，靜置4-10小時，過濾分離，得到晶體和二次濾液；

(4)將步驟(2)、(3)中得到的晶體混合，加入晶體重量1-4倍的水，加熱使晶體溶解，然后在-5～5℃下進行重結晶、過濾，得到晶體硫酸鈉和三次濾液，三次濾液經濃縮返回步驟(2)中的預處理液中；

(5)在80-100℃下對二次濾液進行常壓蒸餾回收有機溶劑，有機溶劑重復利用，然后在100-120℃下繼續對該二次濾液進行蒸發濃縮5-10小時，室溫靜置10-30小時進行結晶、沉降，上層為磷酸分出用于生產磷酸鹽，下層為硫酸鈉；

(6)將步驟(5)中得到的硫酸鈉加在步驟(2)中的預處理液中再次進行結晶。

通過這種方法，可以將污水中的鹽轉化為較純的磷酸和硫酸鈉，污水中的資源得到利用。

具體實施方式

下面結合實施例進一步說明本發明的工藝。

實施例1：

在燒杯中量取100ml某煉油廠焦化蠟油絡合脫氮精制過程所產絡合物處理后的污水，經活性炭柱預處理后，加入8ml濃硫酸，30℃恒溫下靜置28h，分離出晶體，過濾，濾液加入體積比1:1的乙醇進行鹽析結晶，密封靜置6h，再過濾出晶體，將兩次得到的晶體合并后加入兩倍重量的水進行加熱溶解，于0℃下重結晶，過濾得到硫酸鈉晶體，其中磷含量為0.05％以下，可以達到工業品要求；濾液部分通過蒸發蒸出乙醇，然后繼續加熱至100-120℃左右，冷卻、沉降，底部有固體析出，上層傾倒流出，經分析主要成分為磷酸，可作為商品磷酸使用，下層為磷酸和硫酸鈉的混合物，加入活性炭預處理后的污水中繼續分離。這樣，通過分離，可以得到硫酸鈉和磷酸，有效利用了污水中的資源。