[發明專利]一種液體FCC再生煙氣硫轉移劑

在審

• 申請號: 201610187425.7
• 申請日: 2016-03-29
• 公開（公告）號: CN105664680A
• 公開（公告）日: 2016-06-15
• 發明（設計）人: 王興之;董雙建;董松祥;侯曉峰;馬韻升;史慶苓;姚剛
• 申請（專利權）人: 黃河三角洲京博化工研究院有限公司
• 主分類號: B01D53/50
• 分類號: B01D53/50;B01D53/90;B01D53/78;B01D53/96
• 代理公司: 濟南舜源專利事務所有限公司 37205
• 代理人: 苗峻;楊婷

技術領域

本發明屬于化工產品技術領域，涉及一種FCC煙氣脫硫助劑，具體涉及一種液體FCC 再生煙氣硫轉移劑。

背景技術

流化催化裂化(FCC)是煉油廠生產汽柴油的主要方法之一，近年來隨著石油化工領 域中FCC原料的重質化和劣質化，導致原料內部硫含量不斷的增加，其在再生器提供的高 溫環境下，燒焦生成SOx，如果不經處理直接排入大氣則會造成大氣的直接污染，危害人 類健康。據統計，FCC再生煙氣中SOx的排放量約占空氣中SOx排放總量的6～7％，為此 國家標準要求FCC裝置中SOx濃度控制在550mg/m³以下。另外，FCC裝置中的SOx還 會引起再生器整體設備的腐蝕，從而影響了設備的安全和穩定運行，造成安全隱患。目前， 降低FCC再生器中SOx排放的主要方法是：1、煙道氣的洗滌；2、原料油加氫脫硫；3、 催化法脫SOx(硫轉移劑)。由于催化法脫SOx幾乎不需要設備投資，且操作費用低，因此 成為煉油廠的最佳選擇。

目前，在FCC再生煙氣脫硫處理工藝中所使用的脫硫劑(下稱硫轉移劑)主要是固體 硫轉移劑，其通過溶膠法或共沉淀法制備或將制備的沉淀物浸漬活性組分而成。其物理性 質與催化劑相似，無二次污染，但對催化裂化催化劑有稀釋作用，影響產品分布，并且制 備工藝復雜，成本較高，同時加注使用不方便。

發明內容

為了克服現有技術的不足，本發明提供了一種質優價廉、生產簡單、脫硫效率高，加 注方便的FCC再生煙氣液體硫轉移劑，解決了固體硫轉移劑的制備復雜、高成本、加注使 用不便的缺點。

本發明的具體技術方案是：一種液體FCC再生煙氣硫轉移劑，包括氧化助劑、脫硫助 劑和水，是將氧化助劑和脫硫助劑溶于水中配制而成。其中，鈰元素含量5％～10％，錳元 素含量為0～2％，鋅元素含量2％～5％，鎂元素含量2％～3％，鐵元素含量0.5％～0.8％。

優選的，所述的液體FCC再生煙氣硫轉移劑中鈰元素含量10％，錳元素含量為2％， 鋅元素含量2％，鎂元素含量3％，鐵元素含量0.5％。

所述的氧化助劑為鈰鹽或錳鹽或其混合物。

所述的脫硫助劑為鋅鹽、鎂鹽和鐵鹽的混合物。

所述的鈰鹽為硝酸鈰、硫酸鈰、醋酸鈰、氯化鈰、溴化鈰、碘化鈰中的一種或幾種。

所述的錳鹽為硝酸錳、醋酸錳、氯化錳、溴化錳、碘化錳中的一種或幾種。

所述的鋅鹽為硝酸鋅、硫酸鋅、醋酸鋅、氯化鋅、溴化鋅、碘化鋅中的一種或幾種。

所述的鎂鹽為硝酸鎂、硫酸鎂、醋酸鎂、氯化鎂、溴化鎂、碘化鎂中的一種或幾種。

所述的鐵鹽為硝酸鐵、硫酸鐵、醋酸鐵、氯化鐵、溴化鐵、碘化鐵中的一種或幾種。

由于無水硝酸鹽價格高，鹵鹽在再生器中易生成HCl腐蝕設備內部，結晶水硝酸鹽常 見且價格便宜，因此本發明優選結晶水硝酸鹽。

本發明所述的液體FCC再生煙氣硫轉移劑的作用原理及再生過程包括再生器中脫除 SO2以及提升管中硫轉移劑的再生，用方程式表示如下：

本由于發明所述的鈰鹽或錳鹽有不同的價態，所以在再生器內能夠被氧化為高價態， 其高價態又能夠將SO₂氧化為SO₃；SO₃在脫硫助劑的作用下轉變成硫酸鹽而從煙氣中脫除， 硫酸鹽可以在提升管再生。

經過發明人研究發現所述的再生煙氣硫轉移劑中鈰元素為5％～10％、錳元素的含量為 0％～2％，若氧化助劑加入量過高，脫硫效果增效不明顯，會增加硫轉移劑的成本；氧化助 劑加入量過低，脫硫效果不佳。所述的鋅元素含量為2％～5％，鎂元素含量2％～3％，鐵元 素含量0.5％～0.8％，其中鎂元素和鋅元素的作用是脫硫(固硫)，即將SO₃轉變成硫酸鹽而 將其從煙氣中脫除，若兩種元素加入量過高，存在還原分解難、耐磨度低的問題；加入量 過低，脫硫效果不佳；鐵元素不僅有脫硫效果，而且主要作用是促進脫硫助劑鎂鋅硫酸鹽 在提升管的再生，即轉變為鎂鋅氧化物，若鐵元素加入量過高，其會沉積在催化劑表面降 低催化劑的活性和選擇性，干氣與焦炭的收率增加，液體產物收率減少，烯烴含量增加， 若加入量過少，對鎂鋅硫酸鹽的還原再生作用不明顯，脫硫效果不佳。