[發明專利]一種砜的制備方法

有效

• 申請號: 201610186637.3
• 申請日: 2016-03-29
• 公開（公告）號: CN107235869B
• 公開（公告）日: 2019-02-01
• 發明（設計）人: 林民;史春風;朱斌
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司石油化工科學研究院
• 主分類號: C07C315/02
• 分類號: C07C315/02;C07C317/04;C07C317/14;B01J29/89
• 代理公司: 北京潤平知識產權代理有限公司 11283
• 代理人: 劉國平;顧映芬

本發明公開了一種砜的制備方法，該方法包括使一種反應混合物與鈦硅分子篩在反應器中接觸反應，得到含有砜的產物混合物，所述反應混合物含有硫醚、氧化劑以及可選的溶劑，其中，在氧化劑轉化率低于預期值時，該方法還包括提高所述液體混合物的溫度，直至氧化劑轉化率回升至預期值以上。該方法能有效地延緩作為催化劑的鈦硅分子篩的失活速度，延長鈦硅分子篩的單程使用壽命，降低鈦硅分子篩的再生頻率，降低生產成本，同時還能提高裝置的運行效率。

技術領域

本發明涉及一種砜的制備方法。

背景技術

砜類物質是重要的含硫化合物，如二甲基砜為白色結晶粉末，易溶于水、乙醇、苯、甲醇和丙酮，微溶于醚。常溫下不能使高錳酸鉀變色，強氧化劑能將二甲基砜氧化成甲磺酸。二甲基砜水溶液呈中性。在25℃微量升華，到60℃升華速度加快，因而二甲基砜產品宜在低溫真空下進行干燥。

二甲基砜在工業中用作有機合成高溫溶劑和原料、氣相色譜固定液、分析試劑、食品添加劑以及藥物。二甲基砜作為一種有機硫化物，具有增強人體產生胰島素的能力，同時對糖類的代謝也具有促進作用，是人體膠原蛋白合成的必要物質。二甲基砜能促進傷口愈合，也能對新陳代謝和神經健康所需的維生素B、維生素C、生物素的合成和激活起作用，被稱為“自然美化碳物質”。人體的皮膚、頭發、指甲、骨骼、肌肉和各器官中都含有二甲基砜，二甲基砜在自然界中主要存在于海洋和土壤中，在植物生長中作為營養物質被吸收，人類可以從蔬菜、水果、魚、肉、蛋、奶等食物中攝取，一旦缺乏就會引起健康失調或發生疾病，是人體維持生物硫元素平衡的主要物質，對人體疾病具有治療價值和保健功能，是人類生存和健康保障的必備藥物。國外將二甲基砜作為與維生素同等重要的營養品大量應用，我國對二甲基砜的應用研究尚未很好開展，目前產品主要用于出口。因此，二甲基砜不僅是一種高新技術產品，也是一種高附加值的精細化工產品。產品新、市場潛力大，效益突出，具有廣闊的生產和應用開發前景。

目前，二甲基砜作為二甲基亞砜進一步氧化的產品，為二甲基亞砜生產的主要副產品。

發明內容

在采用氧化劑(特別是過氧化物)將硫醚氧化直接制備砜時，如果使用鈦硅分子篩作為催化劑，能夠提高氧化劑的轉化率和目標氧化產物的選擇性。但是隨反應時間的延長，鈦硅分子篩的催化活性會呈下降趨勢，導致氧化劑轉化率和目標氧化產物選擇性明顯降低。當反應在固定床反應器中進行時，由于鈦硅分子篩催化活性降低，需要將鈦硅分子篩在反應器內或反應器外進行再生，導致反應器停工，從而影響生產效率并提高裝置的運行成本。

本發明的目的在于提供一種砜的制備方法，該方法能有效地延長催化劑的單程使用壽命，降低再生頻率。

本發明提供了一種砜的制備方法，該方法包括使一種反應混合物與鈦硅分子篩在反應器中接觸反應，得到含有砜的產物混合物，所述反應混合物含有硫醚、至少一種氧化劑以及可選的至少一種溶劑，其中，該方法還包括至少進行一次的調整步驟，在滿足條件1時進行所述調整步驟，以提高氧化劑轉化率直至滿足條件2時停止所述調整步驟，

條件1、某一時間t下的氧化劑轉化率C_t與初始氧化劑轉化率C₀的比值C_t/C₀為0.8≤C_t/C₀＜1；

條件2、氧化劑轉化率C’與初始氧化劑轉化率C₀的比值C’/C₀為0.85≤C’/C₀≤1；

所述調整步驟為提高所述反應混合物的溫度。

根據本發明的砜的制備方法，能夠有效地延緩作為催化劑的鈦硅分子篩的失活速度，延長鈦硅分子篩的單程使用壽命，降低鈦硅分子篩的再生頻率，從而提高裝置的生產效率，降低運行成本。

本發明的方法操作簡便，易于實施。

具體實施方式