[發(fā)明專利]一種硫醚氧化方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201610186585.X
• 申請日: 2016-03-29
• 公開（公告）號: CN107235868B
• 公開（公告）日: 2019-09-24
• 發(fā)明（設計）人: 史春風;林民;朱斌
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司石油化工科學研究院
• 主分類號: C07C315/02
• 分類號: C07C315/02;C07C317/14;C07C317/04
• 代理公司: 北京潤平知識產(chǎn)權代理有限公司 11283
• 代理人: 劉國平;顧映芬

本發(fā)明公開了一種硫醚氧化方法，包括：步驟(1?1)，將叔丁醇與氧氣接觸反應，接觸反應的條件使得接觸反應得到的反應混合物中叔丁基過氧化氫的含量為1重量％以上；可選的步驟(1?2)，將步驟(1?1)得到的反應混合物與無機酸混合；步驟(2)，在足以將硫醚氧化的條件下，將含有步驟(1?1)得到的反應混合物和硫醚的原料混合物與鈦硅分子篩接觸反應，或者將含有步驟(1?2)得到的混合物和硫醚的原料混合物與鈦硅分子篩接觸反應。該方法能獲得較高的裝置有效處理量，并且能獲得較高的硫醚轉化率和目標氧化產(chǎn)物選擇性。該方法直接在現(xiàn)有的叔丁醇氧化裝置的物料出口端加裝硫醚氧化反應裝置即可，易于實施。

技術領域

本發(fā)明涉及一種硫醚氧化方法。

背景技術

亞砜類物質(zhì)是重要的含硫化合物，如二甲基亞砜(DMSO)是一種含硫有機化合物，常溫下為無色透明液體，具有高極性、高吸濕性、可燃和高沸點非質(zhì)子等特性。二甲基亞砜溶于水、乙醇、丙酮、乙醚和氯仿，是極性強的惰性溶劑，廣泛用作溶劑和反應試劑。并且，二甲基亞砜具有很高的選擇性抽提能力，可用作烷烴與芳香烴分離的提取溶劑，例如：二甲基亞砜可用于芳烴或丁二烯的抽提，在丙烯腈聚合反應中作為加工溶劑和抽絲溶劑，作為聚氨酯的合成溶劑及抽絲溶劑，作為聚酰胺、氟氯苯胺、聚酰亞胺和聚砜的合成溶劑。同時，在醫(yī)藥工業(yè)中，二甲基亞砜不僅可以直接作為某些藥物的原料及載體，而且還能起到消炎止痛、利尿、鎮(zhèn)靜等作用，因此常作為止痛藥物的活性組分添加于藥物中。另外，二甲基亞砜也可作為電容介質(zhì)、防凍劑、剎車油、稀有金屬提取劑等。

亞砜類一般采用硫醚氧化法制備，根據(jù)所使用的氧化劑和氧化方式的不同，通常包括硝酸氧化法、過氧化物氧化法、臭氧氧化法、陽極氧化法和二氧化氮氧化法。硝酸氧化法存在的不足是反應不易控制，設備腐蝕嚴重，同時對環(huán)境污染較重。臭氧氧化法則存在二甲基硫醚轉化率低的問題。陽極氧化法不適于大規(guī)模實施。二氧化氮氧化法則存在環(huán)境污染的問題。

過氧化物氧化法的反應條件溫和，設備和工藝路線簡單，產(chǎn)物不需要堿進行中和，并且對環(huán)境基本無污染。但是，作為過氧化物氧化法中最常用的氧化劑，過氧化氫通常以雙氧水的形式提供，其商品濃度一般在20-50重量％之間，這樣在反應體系中不可避免會引入大量水，盡管水可以起到溶劑的作用，但是作為反應物的硫醚在水中的溶解量仍然有限，為了提高硫醚的溶解量，水的用量較大或者需要配合使用有機溶劑，這不可避免降低了裝置的有效處理量。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的在于提供一種氧化硫醚的方法，該方法無需額外引入溶劑，能夠獲得較高的裝置有效處理量；同時該方法還能獲得較高的硫醚轉化率和目標氧化產(chǎn)物選擇性。

本發(fā)明提供了一種硫醚氧化方法，該方法包括步驟(1-1)、步驟(2)以及可選的步驟(1-2)：

步驟(1-1)中，將叔丁醇與氧氣接觸反應，所述接觸反應的條件使得接觸反應得到的反應混合物中叔丁基過氧化氫的含量為1重量％以上；

步驟(1-2)中，將步驟(1-1)得到的反應混合物與無機酸混合；

步驟(2)中，在足以將硫醚氧化的條件下，將含有步驟(1-1)得到的反應混合物和硫醚的原料混合物與鈦硅分子篩接觸反應，或者將含有步驟(1-2)得到的混合物和硫醚的原料混合物與鈦硅分子篩接觸反應。

根據(jù)本發(fā)明的方法，額外引入的溶劑量低甚至可以不引入，能夠獲得較高的裝置有效處理量。并且，根據(jù)本發(fā)明的方法能獲得較高的硫醚轉化率。同時，根據(jù)本發(fā)明的方法還能獲得較高的目標氧化產(chǎn)物選擇性。

根據(jù)本發(fā)明的方法，叔丁醇氧化形成的含有叔丁基過氧化氫的反應混合物無需分離出其中的叔丁基過氧化氫即可用于步驟(2)，一方面降低了分離過程造成的物料損失，另一方面簡化了工藝流程。采用本發(fā)明的方法將硫醚氧化時，直接在現(xiàn)有的叔丁醇氧化裝置的物料出口端加裝硫醚氧化反應裝置即可，易于實施。

具體實施方式