[發(fā)明專(zhuān)利]一種基于含硫三氮唑配體的高核鎳簇合物及其制備方法有效
| 申請(qǐng)?zhí)枺?/td> | 201610185682.7 | 申請(qǐng)日： | 2016-03-29 |
| 公開(kāi)（公告）號(hào)： | CN105693639B | 公開(kāi)（公告）日： | 2018-07-31 |
| 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人： | 蔣毅民;鄭云云;黃富平;張曉強(qiáng);王慧 | 申請(qǐng)（專(zhuān)利權(quán)）人： | 廣西師范大學(xué) |
| 主分類(lèi)號(hào)： | C07D249/12 | 分類(lèi)號(hào)： | C07D249/12 |
| 代理公司： | 桂林市華杰專(zhuān)利商標(biāo)事務(wù)所有限責(zé)任公司 45112 | 代理人： | 楊雪梅 |
| 地址： | 541004 廣西壯*** | 國(guó)省代碼： | 廣西;45 |
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| 摘要： | |||
| 搜索關(guān)鍵詞： | 一種 基于 含硫三氮唑配體 高核鎳簇合物 及其 制備 方法 | ||
本發(fā)明公開(kāi)了一種基于含硫三氮唑配體的高核鎳簇合物及其制備方法，高核鎳簇合物從其分子結(jié)構(gòu)圖得知是一種3?硫酮?5?巰基甲基?1,2,4?三氮唑24核鎳簇合物，制備時(shí)采用加入第二種金屬鹽硝酸鎘的方法，提高了難溶含硫三氮唑簇合物的溶解性。該鎳簇合物在現(xiàn)代醫(yī)藥、光學(xué)、磁學(xué)以及離子的選擇吸附與分離方面具有潛在的應(yīng)用價(jià)值，該方法在難溶性簇合物單晶的制備方面有廣泛應(yīng)用前景。
技術(shù)領(lǐng)域
本發(fā)明涉及配合物的合成方法，具體涉及難溶性簇合物單晶的制備方法，特別涉及一種基于含硫三氮唑配體的高核鎳簇合物及其制備方法。
技術(shù)背景
三氮唑類(lèi)衍生物的種類(lèi)繁多，而且作為重要的功能基，三氮唑類(lèi)配體絡(luò)合金屬離子和形成氫鍵的能力比較強(qiáng)，從而在化學(xué)領(lǐng)域受到了許多研究者的關(guān)注。在生物體系中，由于含硫的化合物存在于金屬蛋白酶的金屬中心周?chē)?，在疾病治療上具有潛在的?yīng)用價(jià)值，在藥物化學(xué)中也作為金屬蛋白酶的應(yīng)用原料，在材料化學(xué)中也可作為合成半導(dǎo)體材料的原料，應(yīng)用較為廣泛。在配合物的合成方面，屬于軟堿的硫原子能夠很容易地與屬于軟酸的過(guò)渡金屬形成穩(wěn)定的配合物。近年來(lái)人們合成了許多具有良好性能的含硫三氮唑配合物，這些配合物可以用來(lái)作為半導(dǎo)體，熒光和仿生材料，引起了人們的極大關(guān)注。硫原子由于含有多對(duì)孤對(duì)電子,其配位是不飽和的，并存在μ2-S，μ3-S，μ4-S，μ5-S，μ6-S多種橋聯(lián)模式，表現(xiàn)出豐富的成鍵方式和結(jié)構(gòu)特點(diǎn)。而含硫三氮唑配體，不僅由于含有多個(gè)強(qiáng)配位原子硫和氮，能夠容易、快速地與過(guò)渡金屬離子配位，而且因尺寸較小還可作為橋聯(lián)配體，使配位模式更加多元化，更易生成高核金屬簇合物。但是，含硫三氮唑與過(guò)渡金屬形成的配合物溶解度很小，極易生成沉淀，很難獲得測(cè)定晶體結(jié)構(gòu)所需的單晶。
發(fā)明內(nèi)容
為了獲得新的含硫三氮唑配合物，特別是具有高核數(shù)的簇合物，本發(fā)明一方面提供一種基于含硫三氮唑配體的高核鎳簇合物，另一方面還提供該類(lèi)難溶簇合物的制備方法，采用加入第二種金屬鹽硝酸鎘的方法，提高了難溶含硫三氮唑簇合物的溶解性。
本發(fā)明的基于含硫三氮唑配體的高核鎳簇合物，化學(xué)式為[Ni24(HL)24]·NO3，其中HL為3-硫酮-5-巰基甲基-1,2,4-三氮唑，該簇合物晶體屬于六方晶系，P6mn空間群，Z＝8；晶胞參數(shù)為：α＝90.00°，β＝90.00°，γ＝120.00°，
X-射線單晶結(jié)構(gòu)分析表明，該簇合物是由24個(gè)鎳離子，24個(gè)配體構(gòu)成的24核雙層環(huán)狀簇合物，中心還存在一個(gè)硝酸根離子。
本發(fā)明所述的高核鎳簇合物的制備方法，包括下述步驟：
(1)將0.2mmol(0.0294g)3-硫酮-5-巰基甲基-1,2,4-三氮唑(H3L)、0.2mmol(0.0581g)高氯酸鎳Ni(NO3)2·6H2O、0.2mmol(0.0617g)硝酸鎘Cd(NO3)2·4H2O于10mL N,N-二甲基甲酰胺(DMF)中混合；
(2)混合液在40-60℃下攪拌反應(yīng)5-7小時(shí)后，過(guò)濾得綠色溶液；
(3)將濾液靜置緩慢揮發(fā)，15天后有綠色塊狀的晶體從母液中析出，分離洗滌，干燥即制得簇合物，其產(chǎn)率為38％。
作為進(jìn)一步的優(yōu)選，所述步驟(2)中，混合液在40℃下攪拌反應(yīng)6小時(shí)后，過(guò)濾。
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