[發(fā)明專利]一種咯菌腈原藥的提純方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201610182139.1
• 申請日: 2016-03-28
• 公開（公告）號: CN105622588B
• 公開（公告）日: 2018-12-11
• 發(fā)明（設計）人: 王威;王列平;寧斌科;蘇天鐸;張媛媛;何琦文;徐澤剛;魏樂;張曉光;薛超
• 申請（專利權）人: 西安近代化學研究所
• 主分類號: C07D405/04
• 分類號: C07D405/04
• 代理公司: 中國兵器工業(yè)集團公司專利中心 11011
• 代理人: 梁勇

本發(fā)明提供了一種咯菌腈原藥的提純方法，是為了解決背景技術中制備咯菌腈原藥反應中副產物較多，雜質分離提純困難的問題。本發(fā)明向以對甲基苯磺酰亞甲基異腈為原料制備咯菌腈的反應液中先加入無機吸附材料攪拌，再濾除無機吸附材料，然后母液經水洗、蒸干、水或醇水洗滌，干燥得到咯菌腈。本發(fā)明是主要用于咯菌腈原藥的提純方法。

技術領域

本發(fā)明屬于農藥化工領域，涉及一種咯菌腈原藥的提純方法。

技術背景

咯菌腈是諾華公司開發(fā)和生產的一種高效、安全的非內吸性新型殺菌劑，其殺菌作用機理獨特，與現有殺菌劑無交互抗性，且用量少，毒性極微、持效期長，被美國環(huán)保局評為零風險產品。已知專利EP206999、US4958030和JP2202871等報道了3-苯基吡咯衍生物的制備方法，另有國內文獻《氟咯菌腈的合成》(李超，廖道華，曾仲武，等.現代農藥，2009,8(3)，19～21)以及《殺菌劑咯菌腈的合成及表征》(黃曉瑛，尚宇，王列平，等.農藥，2014，53(9)：633～635.)等也對該化合物進行了研究報道。有關咯菌腈的提純方法，除采用結晶法之外，現有技術還有采用先濃縮部分母液、再加入溶劑、再濃縮、水洗、過濾、最后經水或甲醇水溶液洗滌的方法。然而，咯菌腈提純的現有技術操作過程十分繁瑣，且溶劑使用量大。

由此可見，探索操作簡單、溶劑使用量少的咯菌腈原藥的提純方法仍是咯菌腈原藥純化環(huán)節(jié)亟待解決的問題。

發(fā)明內容

本發(fā)明所要解決的技術問題是克服現有技術存在的不足，提供一種操作簡單、溶劑使用量少的咯菌腈原藥的提純方法。

發(fā)明人在對咯菌腈原藥制備工藝研究中發(fā)現由于反應中生成了大量的鉀鹽以及原料自身不穩(wěn)定所產生的副產物，經后處理環(huán)節(jié)中的母液濃縮致使上述雜質與咯菌睛包裹在一起，致使提純困難。為了有效除去雜質，按現有技術方案使用大量的溶劑，通過繁瑣的操作流程來實現產品的純化。為了解決上述技術問題，減少操作步驟，降低溶劑用量，關鍵在于降低雜質在母液中的含量，而本發(fā)明提供的咯菌腈原藥的提純方法，不但能減少操作工序，而且能減少溶劑的使用環(huán)節(jié)，減少溶劑的使用量。

本發(fā)明的咯菌腈原藥的提純方法，包括以下步驟

向以對甲基苯磺酰亞甲基異腈為原料制備咯菌腈的反應液中加入無機吸附材料，0～80℃攪拌0.1～0.5h，濾除無機吸附材料后，向反應母液中加入水，充分攪拌后，分出水相，有機溶劑經減壓蒸除完全后，再加入水或體積比為10～20％的醇水溶液，在0～90℃條件下均勻攪拌0.1～2h后，經濾槽過濾，干燥，即得到咯菌腈原藥；其中：1200mL反應液加入1.95～195g無機吸附材料；首次加入的水、再次加入的水或醇水溶液與反應液的體積比為：0.05～1:0.05～2:3。

所述的咯菌腈原藥的提純方法中，所述的無機材料為三氧化二鋁、硅膠粉、活性炭、硅膠粉與活性炭混合物的其中之一，且經溶劑洗滌處理后可重復使用。

所述的咯菌腈原藥的提純方法中，所述的體積比為10～20％的醇水溶液為甲醇水溶液、乙醇水溶液其中之一。

所述以對甲基苯磺酰亞甲基異腈為原料制備咯菌腈的反應液，按照以下步驟制備：向反應釜中加入α-氰基-2,2-二氟亞甲基二氧肉桂酰胺和對甲基苯磺酰亞甲基異腈，以二氯甲烷或1,2-二氯乙烷為溶劑，控溫至0～5℃，攪拌下滴加氫氧化鉀的甲醇溶液，滴加完畢，獲得制備咯菌腈的反應液；其中投料比為：1molα-氰基-2,2-二氟亞甲基二氧肉桂酰胺和1.01mol對甲苯磺酰亞甲基異腈中加入1.35mol氫氧化鉀、1000mL二氯甲烷和200mL甲醇。

本發(fā)明的優(yōu)點：本發(fā)明提供的一種咯菌腈原藥的提純方法，具有操作簡單、溶劑使用量少的特點，可有效降低現有技術中的后處理提純操作繁瑣以及溶劑使用量大等不足。在咯菌腈原藥制備中采用本發(fā)明方法進行咯菌腈原藥的純化，具有明顯優(yōu)勢。

具體實施方案

以下結合實施例對本發(fā)明作進一步的詳細說明。