[發明專利]一種催化裂化柴油靈活加氫改質的方法

有效

• 申請號: 201610178889.1
• 申請日: 2016-03-25
• 公開（公告）號: CN105694972B
• 公開（公告）日: 2017-10-13
• 發明（設計）人: 南軍;于海斌;于群;劉艷;馮俊發;張景成;臧甲忠;耿姍;張玉婷;肖寒;朱金劍;張國輝;宋國良;張尚強;王帥
• 申請（專利權）人: 中國海洋石油總公司;中海油天津化工研究設計院有限公司;中海油能源發展股份有限公司;中海石油中捷石化有限公司
• 主分類號: C10G67/02
• 分類號: C10G67/02
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

技術領域

本發明涉及一種催化裂化柴油靈活加氫改質的方法，具體地說，涉及一種催化裂化柴油生產高辛烷值超清潔汽油或高十六烷值超清潔柴油的方法。

背景技術

在發展低碳經濟、循環經濟、實現可持續發展的形勢下，我國油品質量升級步伐明顯加快，對柴油中芳烴含量的要求也越來越嚴格。生產清潔油品成為目前我國煉油工業發展的重點之一。我國柴油構成中，有25～30％是催化裂化柴油。催化裂化柴油具有芳烴含量高(芳烴含量＞60％)、十六烷值低的特點，其品質較差，必須通過加氫精制或者加氫改質才可用作燃料油調和組分。催化裂化柴油由于芳烴含量高成為制約相關單位生產高標準清潔柴油的瓶頸，如何降低催化裂化柴油中芳烴含量，從而提高其十六烷值成為困擾煉廠的一個難題。

現階段，工業上改善催化裂化柴油品質的主要方法為加氫精制和加氫改質，加氫精制的研究相對較多，在傳統加氫精制技術的基礎上也有很大的改進。加氫精制雖然可實現深度脫硫脫氮，但十六烷值一般僅能提高在4～8，尤其是對于芳烴含量高的劣質催化裂化柴油，加氫精制柴油十六烷值仍然小于35，難以作理想的柴油調和組分。另一種經常采用的方法是加氫改質，一般先經過加氫精制脫硫脫氮，再經加氫改質提高柴油十六烷值，這種劣質催化裂化柴油的加氫改質需要消耗大量的氫氣和采用較低的反應空速，相應的操作費用高，因此催化裂化柴油中芳烴含量高(十六烷值<25)時，采取加氫改質方法生產柴油在某些情況下已不是一條經濟可行的路線，其中含有的大量芳烴資源未能充分利用。

CN1064988C公開了一種柴油餾分加氫轉化方法，該方法采用一種含分子篩的加氫轉化催化劑，采用一段法、串聯一段法及兩段法加氫工藝流程對劣質柴油，特別是催化柴油(LCO)進行脫芳烴、脫硫及改進柴油十六烷值。但該方法生產的柴油規格指標較低，如硫含量小于0.05重％，芳烴含量小于20重％。

US6623628B1公開了一種采用兩段法生產低硫、低芳烴和高十六烷值柴油的方法。該方法中采用兩個反應器，一反中的催化劑采用至少一種來自第VIB族和至少一種來自第VIII族的中的元素為活性組分，二反中的催化劑采用至少一種來自第VIII族的中的貴金屬為活性組分。在兩個反應器間設有汽提器，將一反產生的硫化氫和氨等氣相雜質脫除干凈，以保護二反的貴金屬催化劑。該方法可加工餾程為150℃～370℃的中間餾分油，生產低硫、低芳烴和高十六烷值柴油。但該方法中兩段反應的氫氣循環系統必須分開，加工流程較復雜，設備投資高，操作靈活性下降。

CN101724454A公開了一種采用催化柴油和/或煤焦油生產高辛烷值汽油的方法。采用一段串聯式加氫工藝，原料油依次通過傳統的加氫精制催化劑以及輕油型加氫裂化催化劑，未轉化的柴油餾分全循環或部分循環進入加氫精制區或加氫裂化區。此方法可生產出高辛烷值汽油，且提高柴油的十六烷值，然后此方法的不足是柴油的收率低且十六烷值增幅不大。

CN103184073A公開了一種生產高辛烷值汽油調和組分的加氫裂化方法。該方法采用一段串聯工藝，高芳烴劣質柴油餾分油經過第一反應區的加氫精制催化劑進行加氫脫硫、脫氮、芳烴飽和反應，并控制芳烴飽和深度；精制產物進入第二反應區的加氫裂化催化劑，進行加氫裂化反應，得到硫含量小于50μg/g、研究法辛烷值高于90的汽油餾分。然而此工藝在低壓下，得到的柴油餾分油的十六烷值低，不適宜作為國IV以上標準柴油調和組分。

上述對于催化裂化柴油的加工方法，無論是加氫精制、加氫改質還是加氫裂化，在一反加氫精制段采取國內最主流的循環氫加氫工藝，通常是為了脫除原料中的硫、氮、氧、金屬等雜質，或為了減少原料分子的大小而進行的催化反應過程。該過程中，為了控制催化劑床層的反應溫度和避免催化劑積炭失活，通常采用較大的氫油比。此外專注于催化裂化柴油性質的改善，采取的工藝手段以加氫柴油或者汽油與柴油產物為目標，一旦流程確定后，不能實現柴油或者汽油與柴油產物的靈活調變。

發明內容

為克服現有技術不足，本發明提供了一種低成本、操作簡便、產品方案靈活的加氫改質生產清潔柴油方法。