[發明專利]一種釕金屬烯烴復分解催化劑及其制備和應用方法

有效

• 申請號: 201610178631.1
• 申請日: 2016-03-25
• 公開（公告）號: CN105728046B
• 公開（公告）日: 2018-09-28
• 發明（設計）人: 張偉;吳江
• 申請（專利權）人: 上海克琴科技有限公司
• 主分類號: B01J31/22
• 分類號: B01J31/22;C07F15/00;C08G61/08
• 代理公司: 上海精晟知識產權代理有限公司 31253
• 代理人: 杜蔚瓊

1.一種釕金屬烯烴復分解催化劑的制備方法，其特征在于，所述釕金屬烯烴復分解催化劑為如下結構所示的化合物：

其中，R₁為烷基、芳基；

R₂為氫；

R₃為CONMe₂、SO₂CF₃、COCF₃；

或者，R₁為烷基、芳基；

R₂為烷基、烷氧基、芳基；

R₃為CONMe₂、SO₂CF₃、COCF₃；

其制備方法為：水楊醛衍生物經取代反應獲得羥基被保護的水楊醛衍生物后，進行Wittig反應得到對應的烯配體，所述烯配體與催化劑前體反應最終得到目標催化劑；

具體工藝步驟如下所示：

步驟一、將水楊醛衍生物、溶劑、強堿和鹵代烷烴投入反應器，室溫攪拌均勻；

步驟二、于60-70℃的溫度下反應至水楊醛衍生物反應完畢；

步驟三、加入有機溶劑，經水萃取多次后，經濃縮獲得羥基被保護的水楊醛衍生物；

步驟四、將步驟三的產物與溶劑一起加入到反應器中，室溫攪拌均勻；

步驟五、加入三苯基膦溴甲烷，冷卻至0℃以下；

步驟六、向上述反應液中分批加入強堿，保持在0℃以下進行Wittig反應；

步驟七、當羥基被保護的水楊醛衍生物反應完畢后，將溶劑蒸干后加入水；

步驟八、采用有機溶劑將產品萃取出來后，經濃縮、減壓蒸餾獲得烯配體；

步驟九、將催化劑前體、烯配體和溶劑加入至反應器中攪拌溶解，

步驟十、加入金屬催化劑攪拌，于30-50℃的溫度下反應至催化劑前體反應完畢；

步驟十一、經冷卻、過濾、濃縮、重結晶獲得目標產物；

所述強堿選自碳酸鉀、碳酸銫、三乙胺、二異丙基乙基胺、叔丁醇鉀、叔丁醇鈉、氫化鈉中的一種或幾種。

2.如權利要求1的一種釕金屬烯烴復分解催化劑的制備方法，其特征在于，所述釕金屬烯烴復分解催化劑為如下結構所示的化合物：

其中，R₂為氫；

R₃為CONMe₂、SO₂CF₃、COCF₃；

或者，R₂為烷基、烷氧基、芳基；

R₃為CONMe₂、SO₂CF₃、COCF₃。

3.如權利要求2的一種釕金屬烯烴復分解催化劑的制備方法，其特征在于：所述R₂選自H、Me、Et、i-Pr、t-Bu、OMe、OEt。

4.如權利要求1所述的一種釕金屬烯烴復分解催化劑的制備方法，其特征在于：

所述水楊醛衍生物、鹵代烷烴和強堿的摩爾比為1:1-2：0.1-1；

所述羥基被保護的水楊醛衍生物、三苯基膦溴甲烷和強堿的摩爾比為1:1-1.2：1.2-1.5；

所述催化劑前體和烯配體的摩爾比為1:1-2.5。

5.如權利要求1所述的一種釕金屬烯烴復分解催化劑的制備方法，其特征在于：所述溶劑選自四氫呋喃、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、二甲基亞砜、乙醚、甲基叔丁基醚、正己烷、正庚烷、石油醚、甲苯、氯苯、二氯甲烷中的一種或幾種；

所述有機溶劑選自酯類溶劑、醚類溶劑、氯仿、二氯甲烷、氯苯、苯、甲苯中的一種或幾種。