[發(fā)明專利]一種連續(xù)合成4-氯乙酰乙酸酯類的方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201610176310.8
• 申請(qǐng)日: 2016-03-25
• 公開（公告）號(hào): CN105693509B
• 公開（公告）日: 2018-09-21
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 王朝陽;毛海舫;舒衛(wèi)進(jìn);徐少華;豐樹雷;李帥恩;穆金君;姚躍良;孫揭陽
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 上海應(yīng)用技術(shù)學(xué)院
• 主分類號(hào): C07C67/14
• 分類號(hào): C07C67/14;C07C69/72;C07C51/58;C07C53/46
• 代理公司: 上海精晟知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理有限公司 31253
• 代理人: 楊軍

1.一種連續(xù)合成4-氯乙酰乙酸酯類的方法，其特征在于，包括以下步驟：

1)將配制好的雙烯酮溶液冷卻后，通過計(jì)量泵泵入降膜反應(yīng)器，并通過液體分配器使其均勻成膜從塔頂流下進(jìn)入降膜反應(yīng)器中，同時(shí)，通過氣體流量計(jì)控制氯氣流量，按比例要求通過氣體分配器將氯氣通入到降膜反應(yīng)器中，雙烯酮與氯氣在降膜反應(yīng)器表面進(jìn)行反應(yīng)，通過降膜反應(yīng)器外套冷卻液冷卻來控制反應(yīng)的溫度；

2)氯化反應(yīng)結(jié)束后，氯化反應(yīng)液從降膜反應(yīng)器的塔底流出，通過氣液分離器進(jìn)入酯化反應(yīng)釜，同時(shí)向酯化反應(yīng)釜中按比例泵入醇，氯化反應(yīng)液與醇混合進(jìn)行酯化反應(yīng)，并控制在合適的反應(yīng)溫度下保溫?cái)嚢瑁缓笠缌鞯较乱粋€(gè)酯化反應(yīng)釜中繼續(xù)反應(yīng)，直到反應(yīng)完成，反應(yīng)過程產(chǎn)生的氯化氫氣體用水吸收，反應(yīng)結(jié)束后，水洗，加入堿溶液中和除去反應(yīng)液中殘余氯化氫，有機(jī)相進(jìn)行蒸餾回收溶劑及過量醇原料后得到粗品，粗品精餾得到乙酰乙酸酯類副產(chǎn)物與含量大于99％的4-氯乙酰乙酸酯類產(chǎn)品。

2.如權(quán)利要求1所述的連續(xù)合成4-氯乙酰乙酸酯類的方法，其特征在于：步驟1)中，所述雙烯酮溶液由雙乙烯酮與溶劑混合后配制而成，所述溶劑為二氯甲烷、三氯甲烷或四氯化碳。

3.如權(quán)利要求1所述的連續(xù)合成4-氯乙酰乙酸酯類的方法，其特征在于：步驟1)中，所述雙烯酮溶液的濃度為5-30％，所述雙烯酮溶液的冷卻溫度為-15-15℃。

4.如權(quán)利要求1所述的連續(xù)合成4-氯乙酰乙酸酯類的方法，其特征在于：步驟1)中，所述液體分配器材質(zhì)為哈氏合金或316L不銹鋼，所述液體分配器與降膜反應(yīng)器貼緊嚴(yán)密，所述液體分配器表面分配孔道成45度角均勻分布，所述液體分配器上部形成的液層不超過50mm。

5.如權(quán)利要求1所述的連續(xù)合成4-氯乙酰乙酸酯類的方法，其特征在于：步驟1)中，所述氯氣分配器材質(zhì)為哈氏合金管，所述氯氣分配器的管壁上開設(shè)有均勻分布的成十字交叉的孔，所述孔的孔徑為0.1-1mm，所述孔的數(shù)量為0-60個(gè)。

6.如權(quán)利要求1所述的連續(xù)合成4-氯乙酰乙酸酯類的方法，其特征在于：步驟1)中，所述氯氣與雙烯酮的摩爾配比為0.85:1-1.02:1。

7.如權(quán)利要求1所述的連續(xù)合成4-氯乙酰乙酸酯類的方法，其特征在于：步驟1)中，所述氯氣與雙烯酮氯化反應(yīng)的溫度為-15-30℃。

8.如權(quán)利要求1所述的連續(xù)合成4-氯乙酰乙酸酯類的方法，其特征在于：步驟2)中，所述醇為甲醇、乙醇或異丙醇，所述醇與雙烯酮摩爾之比為1:1-1:1.05。

9.如權(quán)利要求1所述的連續(xù)合成4-氯乙酰乙酸酯類的方法，其特征在于：步驟2)中，酯化反應(yīng)的溫度為-10-30℃，保溫?cái)嚢璧姆磻?yīng)時(shí)間為2-3h。

10.如權(quán)利要求1所述的連續(xù)合成4-氯乙酰乙酸酯類的方法，其特征在于：步驟2)中，中和除去殘余氯化氫所用的堿溶液為碳酸氫鈉溶液或碳酸鈉溶液。