[發明專利]苯并咪唑氮烯基類化合物的合成方法

有效

• 申請號: 201610176221.3
• 申請日: 2016-03-24
• 公開（公告）號: CN105646366B
• 公開（公告）日: 2018-03-30
• 發明（設計）人: 蔡桂鑫;賴婷婷
• 申請（專利權）人: 西南大學
• 主分類號: C07D235/06
• 分類號: C07D235/06;C07D235/08;C07D235/18;C07D235/02;C07D233/56;C07D249/18;C07D405/12
• 代理公司: 北京同恒源知識產權代理有限公司11275
• 代理人: 趙榮之

1.苯并咪唑氮烯基類化合物的合成方法，其特征在于，將通式I所示化合物、二價或一價的銅離子、2,2-聯吡啶、負一價或零價碘及有機堿加入反應管中，然后加入通式II所示化合物和過量有機溶劑，通入氧氣，80-140℃攪拌反應16-48小時，冷卻，分離純化，獲得產物；

或，

將通式IV所示化合物、一價或二價的銅離子、負一價或零價碘及有機堿加入反應管中，然后加入過量有機溶劑，通入氧氣，80-140℃攪拌反應24-60小時，冷卻，分離純化，獲得產物；通式IV所示化合物制備目標產物的反應過程中加入或不加入2,2-聯吡啶均可；

R¹為氫、硝基、酯基、烷氧基、鹵素或C₁-C₄的直鏈烷烴；

R²為氫、芳烴或C₁-C₄的直鏈烷烴；

R³為氫或C₁-C₄的直鏈烷烴；

R⁴為氫或C₁-C₄的直鏈烷烴；

R⁵為C₁-C₆的直鏈、支鏈或環狀烷基，或為C₁-C₄的直鏈烷氧基取代的C₁-C₆直鏈、支鏈或環狀烷基，或為苯基、芐基或四氫糠醛基。

2.根據權利要求1所述的苯并咪唑氮烯基類化合物的合成方法，其特征在于，R¹為5位取代的甲氧基、硝基、酯基、甲基、氟或氯；R²為氫、甲基或苯環；R³、R⁴為氫或C₁-C₄的直鏈烷烴；R⁵為甲基、乙基、正丁基、叔丁基、芐基、環己基、四氫糠醛基或甲氧乙基。

3.根據權利要求1所述的苯并咪唑氮烯基類化合物的合成方法，其特征在于，

通式I所示化合物為苯并咪唑、5-甲基苯并咪唑、5-硝基苯并咪唑、5-苯并咪唑甲酸乙酯、5-氟苯并咪唑、5-氯苯并咪唑、2-甲基苯并咪唑、2-苯基苯并咪唑；

通式II所示化合物為丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸芐酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸甲氧乙酯、四氫糠醛丙烯酸酯、丙烯酸環己酯或甲基丙烯酸乙酯中的一種；

通式IV所示化合物為3-(苯并咪唑-1-基-)丙酸乙酯、3-(苯并咪唑-1-基-)丙酸正丁酯、3-(5-氯苯并咪唑-1-基-)丙酸正丁酯、3-(6-氯苯并咪唑-1-基-)丙酸正丁酯或3-(2-甲基苯并咪唑-1-基-)丙酸正丁酯中的一種。

4.根據權利要求1所述苯并咪唑氮烯基類化合物的合成方法，其特征在于，所述一價或二價銅離子由化合物Cu(OAc)₂·H₂O、Cu(OAc)₂、CuBr₂、CuCl₂、CuI、CuBr、CuCl或CuOAc提供；所述負一價或零價碘由LiI、KI、NaI、ZnI_2、Bu₄NI或I₂提供；所述有機堿為三亞乙基二胺或三乙胺；

通式I和II所述化合物反應時所用有機溶劑為N,N-二甲基甲酰胺和異丙苯按體積比10:0-5:5的比例混合所得混合物；

通式IV所述化合物所用有機溶劑為N,N-二甲基甲酰胺或二甲基亞砜。

5.根據權利要求1所述苯并咪唑氮烯基類化合物的合成方法，其特征在于，所述反應條件為100℃攪拌反應。

6.根據權利要求1所述苯并咪唑氮烯基類化合物的合成方法，其特征在于，通式II化合物過量。

7.根據權利要求1所述苯并咪唑氮烯基類化合物的合成方法，其特征在于，通式I所示化合物與通式II所示化合物的摩爾比為0.25:0.5。