[發明專利]一種用于檢測微量喹乙醇的分子印跡電化學傳感器

有效

• 申請號: 201610173225.6
• 申請日: 2016-03-24
• 公開（公告）號: CN105738448B
• 公開（公告）日: 2018-11-30
• 發明（設計）人: 汪洪武;劉艷清;蘇家文;韋壽蓮;姚夙
• 申請（專利權）人: 肇慶學院
• 主分類號: G01N27/327
• 分類號: G01N27/327
• 代理公司: 廣州三環專利商標代理有限公司 44202
• 代理人: 劉宇峰

本發明涉及一種用于檢測微量喹乙醇的分子印跡電化學傳感器。本發明采用納米金和羧基化多壁碳納米管修飾玻碳電極，然后在此修飾后的電極上以鄰苯二胺為功能單體，喹乙醇為模板分子，電聚合得到喹乙醇分子印跡電化學傳感器。當喹乙醇在10.0nM～700.0nM濃度范圍內時，電化學信號升高程度與喹乙醇的濃度呈良好的線性關系，方法檢出限為7.0nM。本發明提高了喹乙醇檢測的靈敏度和選擇性，對于低濃度喹乙醇的檢測易于自動化。

技術領域

本發明屬于新型功能材料、電化學傳感檢測技術領域，涉及一種分子印跡電化學傳感器，特別是一種用于檢測微量喹乙醇的分子印跡電化學傳感器。

背景技術

喹乙醇(Olaquindox，OLA)，又稱倍育諾，快育靈，喹酞胺醇，屬喹啉類藥物，1965年由德國Bayer公司以硝基苯胺為原料合成的一種抗菌促生長劑，最初用于防治仔豬腹瀉，1976年歐共體批準用于畜禽飼料添加劑。由于它能提高飼料轉化率，促進動物生長和具有廣譜的抗菌作用，曾作為飼料添加劑在水產養殖中廣泛使用。

但是，有研究表明，在長期使用后喹乙醇可能在人體中富集積累，引起慢性中毒，甚至癌變，對人類健康造成安全隱患。目前，一些發達國家已經對家禽和水產品的喹乙醇最高殘留限量做出了嚴格規定，我國禁止在家禽和水產品使用喹乙醇。因此，尋找一種快捷、方便、高靈敏、低檢出限的檢測痕量喹乙醇的方法具有重要意義。目前測定各種復雜基質中喹乙醇的分析方法主要有高效液相色譜法(HPLC)、液相色譜-串聯質譜法(LC-MS-MS)等，這些方法雖然具有很高的靈敏度和準確度，但需要大型昂貴的儀器設備及復雜的樣品純化制備程序，分析程序復雜，檢測周期長，檢測成本高，而且對檢測技術水平要求較高，需要專業的技術人員來完成，在基層單位推廣普及難度大，難以對家禽和水產品的養殖、加工、流通環節進行全面監控。因此，發展簡便、快速、經濟、適用于現場檢測的方法將是解決當前喹乙醇殘留超標問題的有效途徑之一。

分子印跡是近年來興起的分子特異性識別技術，將分子印跡技術與電分析化學技術結合起來，可以得到高靈敏度、高選擇性的生物傳感器，目前已經有相關報道，但是應用于微量喹乙醇的檢測暫未有相關研究。

發明內容

為解決現有技術的不足，本發明在于提供一種用于檢測微量喹乙醇的分子印跡電化學傳感器，該傳感器利用多壁碳納米管和納米金雙重放大效應，可高靈敏度、高選擇性地用于檢測微量喹乙醇。

本發明所述的用于檢測微量喹乙醇的分子印跡電化學傳感器，是通過以下方法制備的：

(1)玻碳電極的處理：

將玻碳電極依次用1.0、0.3和0.05μm的α-氧化鋁粉末進行表面拋光處理，然后分別置于乙醇、50％硝酸、蒸餾水中超聲清洗10min，并于0.1M KCl+5mMK₃[Fe(CN)₆]中進行循環伏安掃描至穩定，室溫下晾干備用。

(2)羧基化多壁碳納米管(cMWCNT)修飾電極：準確稱取一定量的cMWCNT，于N,N-二甲基甲酰胺中分散成為1mg/mL分散液，滴涂于玻碳電極表面，置于紅外燈下烘干，即得cMWCNT@GCE。

(3)AuNP/cMWCNT修飾電極：將cMWCNT@GCE電極置于0.1mmol/LHAuCl₄的磷酸緩沖溶液(pH＝7.0)，用循環伏安法在-0.8～0.8V范圍下，掃描速率0.05V/S，電沉積10圈，即得到AuNP/cMWCNT@GCE。

(4)傳感器的構建：將AuNPs/cMWCNTs@GCE置于喹乙醇：鄰苯二胺的摩爾比為1：2的混合溶液(pH＝5.2)中，采用循環伏安法在0～0.6V以50mV/S的速率下掃描一定圈數，置于0.2mol/L HCl-乙醇(4：1，V/V)的洗脫液清洗，即得喹乙醇電化學傳感器。