[發明專利]二步法腈綸生產中硫氰酸鈉水溶液的凈化回收方法及裝置

在審

• 申請號: 201610171884.6
• 申請日: 2016-03-24
• 公開（公告）號: CN105621456A
• 公開（公告）日: 2016-06-01
• 發明（設計）人: 譚穎士;葉士杰;錢軍
• 申請（專利權）人: 上海膜凈水處理工程有限公司
• 主分類號: C01C3/20
• 分類號: C01C3/20
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

技術領域

本發明涉及一種不可排污水處理及溶劑循環使用的方法及其裝置，特別是二步法腈綸生 產中硫氰酸鈉水溶液的凈化回收方法及裝置。

背景技術

大多數的二步法腈綸生產過程是采用硫氰酸鈉溶液作為聚合反應溶劑和溶絲冷卻溶劑 的，生產環節中會有硫酸根離子、鐵離子、P-SPN、P-SPA等雜質進入到硫氰酸鈉溶液中。 硫氰酸鈉溶液在腈綸生產過程中是循環使用的，雜質的累積會造成諸多的不良影響，因此有 專門的溶液凈化回收生產過程來去除雜質。

目前有多種方法用來凈化硫氰酸鈉溶液，初步的凈化通常采用氫氧化鈉沉淀法結合硅藻 土過濾或離子交換法來去除溶液中的雜質鐵離子；二步處理通常采用蒸發濃縮與結晶分離的 方法；三步處理采用延遲離子交換去除其他的一些雜質，延遲離交樹脂采用硫酸和氫氧化鈉 再生，此外也有單純采用納濾膜過濾的膜法工藝，

這些工藝的缺點：工序多、控制復雜、化工原料耗用量大外，還產生大量廢固和廢水， 所用的硫酸、氫氧化鈉、異丙醚等消耗量大，成本高，危險性大，環境污染嚴重。而且除雜 效率低，使NaSCN溶劑的質量出現惡化，反映出原液著色、纖維發黃和生產穩定性下降。

傳統的硫氰酸鈉溶液凈化回收方法的回收率通常只能達到90％，由于蒸發濃縮結晶的高 能耗以及化學藥劑(硅藻土、硫酸、氫氧化鈉)的消耗，不但能耗物耗成本高，而且產生大 量的廢水、廢固，并由于副反應發生和隨化學藥劑帶入的雜質也會影響硫氰酸鈉溶液的質量。

發明內容

本發明的目的在于提供一種高回收率、低成本、高質量，并且能更加穩定運行的二步法 腈綸生產中硫氰酸鈉水溶液的凈化回收方法及裝置，以解決現有技術存在的問題。

為實現上述目的，本發明通過以下技術方案予以實現：

本發明的二步法腈綸生產中硫氰酸鈉水溶液的凈化回收方法，包括以下步驟：

a.溶劑計量收集：將需要處理的硫氰酸鈉溶液進行預處理后收集在儲罐內；

b.預過濾：去除所述儲罐內硫氰酸鈉溶液中不溶性的固體懸浮物得過濾液；

c.中空纖維超濾膜過濾：將所述經過步驟b的過濾液用中空纖維超濾膜去除其中的低聚物；

d.卷式膜過濾：將所述通過步驟c去除了低聚物的溶劑采用卷式膜過濾后，透過液直接進入 蒸發濃縮，最終濃縮15-20倍后，在所得濃縮液中注入4-5倍所述濃縮液體積的脫鹽水得脫 鹽水濃縮液，繼續用卷式膜進行過濾，直至卷式膜的透過液為所述脫鹽水濃縮液的 1/15----1/20；

e.蒸發濃縮：將所述卷式膜的透過液進行真空蒸發濃縮，直止濃度達到50％-52％即得可作為 二步法腈綸生產中使用的硫氰酸鈉水溶液。

作為優選的技術方案：

本發明所述的二步法腈綸生產中硫氰酸鈉水溶液的凈化回收方法，所述步驟a中預處理 指撇除溶液中的油類物質。

本發明所述的步法腈綸生產中硫氰酸鈉水溶液的凈化回收方法，所述步驟b中利用袋式 過濾器進行所述預過濾。

本發明所述的步法腈綸生產中硫氰酸鈉水溶液的凈化回收方法，步驟c中所述中空纖維 超濾膜過濾采用錯流過濾和最終盲端全過濾方式。

本發明所述的二步法腈綸生產中硫氰酸鈉水溶液的凈化回收方法，所述步驟d中，將所 述通過步驟c去除了低聚物的溶劑采用卷式膜過濾后，其中，未濾過的濃縮液經蒸發濃縮后 焚燒處理。

本發明所述的二步法腈綸生產中硫氰酸鈉水溶液的凈化回收方法，進入步驟a的硫氰酸 鈉重量百分比濃度不超過17％。

本發明所述的二步法腈綸生產中硫氰酸鈉水溶液的凈化回收方法，進入步驟a的硫氰酸 鈉水溶液溫度為15～45℃。

本發明所述的二步法腈綸生產中硫氰酸鈉水溶液的凈化回收方法，所述中空纖維超濾膜 為孔徑約為5萬—10萬萬分子量的改性PVDF材質。

本發明所述的二步法腈綸生產中硫氰酸鈉水溶液的凈化回收方法，所述步驟d的卷式膜 過濾精度為150～600分子量。

本發明所述的二步法腈綸生產中硫氰酸鈉水溶液的凈化回收方法，經步驟d處理后，所 述未濾過的濃縮液含硫氰酸鈉質量百分比不超過1％。