[發明專利]一種改性萜烯樹脂及其制備方法

在審

• 申請號: 201610171756.1
• 申請日: 2016-03-24
• 公開（公告）號: CN105622844A
• 公開（公告）日: 2016-06-01
• 發明（設計）人: 陳學重;黃孝東
• 申請（專利權）人: 贛州泰普化學有限公司
• 主分類號: C08F232/08
• 分類號: C08F232/08;C08F236/10;C09J145/00
• 代理公司: 北京中濟緯天專利代理有限公司 11429
• 代理人: 史慧敏

(一)技術領域

本發明屬于林產化工產品制備技術領域，涉及一種改性萜烯樹脂及其制備方法，具體公開了一種以順-1,3-戊二烯、α-甲基苯乙烯和松節油為原料制備改性萜烯樹脂的方法。

(二)背景技術

萜烯樹脂，又稱聚萜烯或蒎烯樹脂。它主要是利用松節油的α-蒎烯、β-蒎烯、水芹烯等，在弗克氏催化劑作用下，經陽離子聚合而得的從液體到固體的一系列線型聚合物。因具有無毒、疏水、不結晶、電絕緣、增粘等優良的物理性能和耐酸堿等優良的化學性能，易溶于芳香烴及植物油，是一種優良的增粘劑，已應用于橡膠、塑料、油墨、涂料、紡織、膠粘劑、壓敏膠、電纜、彩印、油漆、包裝、防銹油、食品工業等領域。但萜烯樹脂抗老化性能差，用在膠粘劑里雖然能提高膠粘劑初粘性，但膠粘劑的剝離力和持黏力有所降低，和EVA、SIS、丙烯酸酯等極性合成彈性體相容性不好；隨著工業自動化程度越來越高，對膠粘劑性能要求越高，萜烯樹脂不能滿足高品質粘合劑的要求；現在市場上雖有一些改性樹脂產品上市，但該類改性萜烯樹脂制備方法往往比較繁雜，品種和規格仍然很少，品質不高，性能仍然不能滿足高品質粘合劑的要求。

(三)發明內容

本發明針對萜烯樹脂以及目前市場上已有的改性萜烯樹脂所存在的上述不足，提供一種具有優良抗老化性能、優良物化性能的改性萜烯樹脂及其制備方法。

本發明的具體技術方案如下：

一種改性萜烯樹脂，它是由蒎烯、順-1,3-戊二烯、α-甲基苯乙烯三種單體在催化劑和抗氧劑的作用下共聚得到的聚合物；其改性萜烯樹脂三種單體配方的重量百分比組成為：蒎烯20-80wt％、順-1,3-戊二烯10-50wt％、α-甲基苯乙烯5-40wt％。

所述的蒎烯為松節油；

所述的催化劑為三氯化鋁，其加入量為三種單體總重量的4-5wt％；

所述的抗氧化劑選自季戊四醇酯類抗氧劑或5-叔丁基-4-羥基-2-甲基苯硫醚類抗氧劑，其加入量為三種單體總重量0.0001-0.001wt％。

所述的三種單體配方的重量百分比組成優選為：蒎烯40-70wt％、順-1,3-戊二烯25-40wt％、α-甲基苯乙烯5-25wt％。

一種如權利要求1所述的改性萜烯樹脂的制備方法，包含以下操作步驟：(1)投料：在計量容器中按比例加入蒎烯20-80wt％、順-1,3-戊二烯10-50wt％、α-甲基苯乙烯5-40wt％三種單體物質并混合均勻；將催化劑、抗氧劑、溶劑加入到反應容器內。(2)聚合反應：在攪拌條件下，將混合后的三種單體物質在30－45分鐘內緩慢滴入反應容器內進行聚合反應，聚合壓力為常壓，控制聚合反應溫度-10-10℃，聚合反應時間2-8小時；(3)水洗與蒸餾：將聚合反應完成后的混合液，用70-90℃水進行洗滌，分去水相，蒸餾回收溶劑及低聚物，得到改性萜烯樹脂。

所述的蒎烯為松節油；

所述的催化劑為三氯化鋁，其加入量為三種單體總重量的4-5wt％；

所述的抗氧劑選自季戊四醇酯類抗氧劑或5-叔丁基-4-羥基-2-甲基苯硫醚類抗氧劑中的一種，其加入量為三種單體總重量的0.0001-0.001wt％；

所述的溶劑選自甲苯或二甲苯的一種，其加入量為三種單體總重量的0.8-1倍。

所述的三種單體配方的重量百分比組成優選為：蒎烯40-70wt％、順-1,3-戊二烯25-40wt％、α-甲基苯乙烯5-25wt％。

控制聚合反應溫度優選為-5-5℃，控制聚合反應時間優選為4-6小時。

所述的改性萜烯樹脂制備方法，在工業化生產中分為間歇生產工藝或連續生產工藝二種。

所述的間歇生產工藝，其生產過程為：經混合后的單體物質為間隙投料，然后經過聚合、水解、蒸餾等過程，完成一批改性萜烯樹脂的生產制備。

所述的連續生產工藝，其生產過程為：經混合后的單體物質為連續投料，溶劑與催化劑為連續加入，在整個生產線上采用DCS系統自動控制聚合、水洗、蒸餾過程，實現改性萜烯樹脂的自動化連續生產。

改性萜烯樹脂廣泛應用于膠粘劑行業，與SIS、SEBS、APP等熱塑性彈性體、天然橡膠具有很好的相容性，適用于配制以SIS、聚烯烴、及其彈性體為基料的粘合劑。