[發(fā)明專(zhuān)利]一種合成硫酸四氨合鈀(Ⅱ)的方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201610165127.8
• 申請(qǐng)日: 2016-03-22
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN105836814B
• 公開(kāi)（公告）日: 2017-12-12
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 王慶琨;王安之
• 申請(qǐng)（專(zhuān)利權(quán)）人: 云南鐵坦新材料科技股份有限公司
• 主分類(lèi)號(hào): C01G55/00
• 分類(lèi)號(hào): C01G55/00
• 代理公司: 北京華仲龍騰專(zhuān)利代理事務(wù)所(普通合伙)11548
• 代理人: 李靜

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及化學(xué)化工領(lǐng)域，具體是一種合成硫酸四氨合鈀(Ⅱ)的方法。

背景技術(shù)

為制造高穩(wěn)定高耐磨性的零件，通常需要在鍍層上沉積一層貴金屬，由于產(chǎn)品要求的不斷增高，對(duì)鹵元素的殘留要求越來(lái)越低，無(wú)鹵電鍍液的用量越來(lái)越大。

四氨合鈀(Ⅱ)類(lèi)化合物是一類(lèi)重要的鈀化合物，廣泛應(yīng)用在化學(xué)催化及電鍍工業(yè)。其中硫酸四氨合鈀(Ⅱ)([Pd(NH₃)₄](SO₄))是一種新型電鍍主鹽，由于其電鍍效率高、清潔環(huán)保，已經(jīng)廣泛應(yīng)用于電子行業(yè)鍍鈀。此外也常可以作為負(fù)載型鈀催化劑的前驅(qū)體化合物。美國(guó)專(zhuān)利[US6346222B]報(bào)道使用硫酸驅(qū)趕硝酸鈀溶液中的硝酸，得到硫酸鈀溶液，再用氨水絡(luò)合得到硫酸四氨鈀。過(guò)程中需要硫酸驅(qū)趕硝酸鈀溶液中的硝酸，得到硫酸鈀，硫酸過(guò)量較多，副產(chǎn)物增加，會(huì)產(chǎn)生大量的硫酸銨，影響產(chǎn)品的質(zhì)量。中國(guó)專(zhuān)利(201210315379.6)采用氯化鈀與氨水反應(yīng)生成二氯四氨合鈀溶液，在通過(guò)多次陰離子交換出去氯離子，再與硫酸反應(yīng)生成硫酸四氨合鈀，該方法能有效的除去氯離子，避免硫酸銨副產(chǎn)物的生成，但是需要多次經(jīng)過(guò)離子交換，增加了工作量，而且部分貴金屬會(huì)吸附在離子樹(shù)脂上，增加了以后回收的工作量。中國(guó)專(zhuān)利(201210099564.6)采用將氯化鈀與氨水反應(yīng)生成二氯四氨合鈀(Ⅱ)，再與硫酸銀反應(yīng)生成硫酸四氨合鈀(Ⅱ)，該方法操作簡(jiǎn)單，無(wú)硫酸銨副產(chǎn)物生成，但是在生產(chǎn)中要使用硫酸銀增加了成本，而且生成的氯化銀副產(chǎn)物中會(huì)有一定量的鈀殘留，為以后的貴金屬回收工作增加了難度。中國(guó)專(zhuān)利(201310312422.8)采用氯化鈀為原料，先與氫氧化鈉生成氫氧化鈀，在與硫酸反應(yīng)生成硫酸鈀，硫酸鈀與氨水反應(yīng)生成硫酸四氨合鈀(Ⅱ)，該方法能減少無(wú)機(jī)鹽的殘留，但是反應(yīng)工藝較長(zhǎng)，而且硫酸鈀與氨水反應(yīng)時(shí)要用到大量的氨水，對(duì)環(huán)境影響較大。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的在于提供一種操作簡(jiǎn)單、能有效地除去氯離子、產(chǎn)率在90％以上的合成硫酸四氨合鈀(Ⅱ)的方法，以解決上述背景技術(shù)中提出的問(wèn)題。

為實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明提供如下技術(shù)方案：

一種合成硫酸四氨合鈀(Ⅱ)的方法，由以下步驟組成：

(1)將氯亞鈀酸鉀與醋酸銨用水溶解后回流反應(yīng)合成順式-二氯二氨合鈀(Ⅱ)；

(2)順式-二氯二氨合鈀(Ⅱ)與氨水反應(yīng)生成二氯四氨合鈀(Ⅱ)；

(3)二氯四氨合鈀(Ⅱ)與硫酸用水溶解后回流反應(yīng)生成硫酸四氨合鈀(Ⅱ)。

作為本發(fā)明進(jìn)一步的方案：步驟(1)中，氯亞鈀酸鉀與醋酸銨的質(zhì)量比為1:0.5～0.6，氯亞鈀酸鉀與水的質(zhì)量體積比為1:50～100g/mL，并用醋酸調(diào)節(jié)pH值在5～6，回流反應(yīng)時(shí)間為3～5h。

作為本發(fā)明進(jìn)一步的方案：步驟(3)中，二氯四氨合鈀(Ⅱ)與H₂SO₄摩爾比為1:1.05～1.1，二氯四氨合鈀(Ⅱ)與水的摩爾體積比為1:1.5～2mol/L，回流反應(yīng)時(shí)間為4～6h。

與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明的有益效果是：

本發(fā)明提供了一種硫酸四氨合鈀(Ⅱ)的合成方法，利用氯亞鈀酸鉀與醋酸銨反應(yīng)合成順式-二氯二氨合鈀(Ⅱ)；然后順式-二氯二氨合鈀(Ⅱ)與氨水反應(yīng)生成二氯四氨合鈀(Ⅱ)；再將二氯四氨合鈀(Ⅱ)與硫酸回流反應(yīng)生成硫酸四氨合鈀(Ⅱ)化合物。本發(fā)明操作簡(jiǎn)單，能有效地除去氯離子，產(chǎn)率在90％以上。

附圖說(shuō)明

圖1是本發(fā)明的合成工藝圖。

具體實(shí)施方式

下面將結(jié)合本發(fā)明實(shí)施例，對(duì)本發(fā)明實(shí)施例中的技術(shù)方案進(jìn)行清楚、完整地描述，顯然，所描述的實(shí)施例僅僅是本發(fā)明一部分實(shí)施例，而不是全部的實(shí)施例。基于本發(fā)明中的實(shí)施例，本領(lǐng)域普通技術(shù)人員在沒(méi)有做出創(chuàng)造性勞動(dòng)前提下所獲得的所有其他實(shí)施例，都屬于本發(fā)明保護(hù)的范圍。

以下實(shí)施例中所用的氯亞鈀酸鉀為自制，其他試劑均為國(guó)產(chǎn)分析純，所用的水為純化水。

實(shí)施例1

請(qǐng)參閱圖1，本發(fā)明實(shí)施例中，分別稱(chēng)取氯亞鈀酸鉀100g，醋酸銨55g，用水溶解后混合，補(bǔ)加水至6L，用醋酸調(diào)節(jié)pH值至5后回流4h，冷卻后將得到的固體過(guò)濾，得到62g順式-二氯二氨合鈀(Ⅱ)，產(chǎn)率96％。

稱(chēng)取60g順式-二氯二氨合鈀(Ⅱ)，用適量的氨水溶解至溶液透明澄清后將溶液減壓濃縮至近干后得到68g二氯四氨合鈀(Ⅱ)固體，產(chǎn)率98％。