[發明專利]一種芳香族磷酸酯酰胺化合物的合成方法及含該化合物的阻燃劑

在審

• 申請號: 201610164120.4
• 申請日: 2016-03-22
• 公開（公告）號: CN105753900A
• 公開（公告）日: 2016-07-13
• 發明（設計）人: 浜田申一;浜田智子;唐成見
• 申請（專利權）人: 和夏化學（太倉）有限公司
• 主分類號: C07F9/24
• 分類號: C07F9/24;C09K21/12
• 代理公司: 南京蘇高專利商標事務所(普通合伙) 32204
• 代理人: 施翔宇

1.一種芳香族磷酸酯酰胺化合物的合成方法，其特征在于，包括：

(1)在路易斯酸催化劑的存在下，使選自通式(Ⅰa)的單酚化合物和/或選自通式(Ⅰb)的雙酚化合物中的至少一種酚類化合物與三鹵氧磷反應，生成單和/或多鹵代磷酸酯化合物。

其中通式(Ⅰa)包括通式(Ⅰa₁)、(Ⅰa₂)和(Ⅰa₃)所代表的單酚化合物，通式(Ⅰb)包括通式(Ⅰb₁)和(Ⅰb₂)所代表的雙酚化合物，所述酚類化合物通式(Ⅰa)、(Ⅰb)的苯環上具有零～多個在反應中為非活性的取代基的烷基、環烷基、芳基烷基或芳基。

(2)使步驟(1)中得到的未經蒸餾和/或精餾純化的單和/或多鹵代磷酸酯化合物直接與分子中具有一個伯氨基和/或仲氨基的單胺化合物以及分子中具有兩個伯氨基和/或仲氨基的二胺化合物中的至少一種胺化合物，在路易斯堿存在下，發生脫鹵化氫反應，生成芳香族磷酸酯酰胺化合物。

其中單胺化合物包括通式(IIa₁)所示的芳香族單胺化合物和通式(IIa₂)所示的脂肪族單胺化合物：

通式(IIa₁)中，Ar₁表示芳基，Y₁表示氫原子、烷基、鏈烯基、環烷基、芳基或芳基烷基，Y₁為芳基時，Y₁與Ar₁可以相同也可以不相同。

通式(IIa₂)中，Ay₁表示烷基、鏈烯基、環烷基或芳基烷基，Y₂表示氫原子、烷基、鏈烯基、環烷基或芳基烷基；或者，Ay₁與Y₂可以共同形成5～7元環，此時，上述環可以包括氧原子和/或氮原子作為形成該環的原子，其中，形成環的原子為氮原子時，該氮原子不具有與其鍵合的氫原子。

其中二胺化合物包括通式(IIb₁)所示的芳香族二胺化合物和通式(IIb₂)所示的脂肪族二胺化合物：

通式(IIb₁)中，Ar₂表示分別與分子中的兩個氮原子鍵合的包含芳香環的2價基團，Y₃和Y₄各自獨立地表示氫原子、烷基、鏈烯基、環烷基、芳基或芳基烷基，Y₃和Y₄可以相同也可以不相同。

通式(IIb₂)中，Ay₂表示任選在碳原子上或碳原子間具有芳香族基團的亞烷基或環亞烷基，Y₅和Y₆各自獨立地表示氫原子、烷基、鏈烯基、環烷基或芳基烷基；或者，Ay₂與Y₅可以共同形成5～7元環，或者Ay₂與Y₆可以共同形成5～7元環，或者Ay₂與Y₅及Y₆共同形成5～7元環。

2.根據權利要求1所述的芳香族磷酸酯酰胺化合物的合成方法，其特征在于：所述單酚化合物與三鹵氧磷的摩爾比為1.90～2.00:1；所述鄰苯基苯酚類化合物和所述雙酚化合物與三鹵氧磷的摩爾比為0.90～1.20:1。

3.根據權利要求1所述的芳香族磷酸酯酰胺化合物的合成方法，其特征在于：所述酚類化合物與三鹵氧磷的反應在對反應為惰性的有機溶劑存在下進行，所述有機溶劑是鹵代烴和/或芳香烴；其反應溫度為70～120℃。

4.根據權利要求1所述的芳香族磷酸酯酰胺化合物的合成方法，其特征在于：所述路易斯堿優選自吡啶、含吡啶環試劑或通式(III)所代表的叔胺類化合物中的至少一種，

通式(III)中R₁、R₂和R₃自獨立地表示烷基、鏈烯基、環烷基、芳基或芳基烷基，R₁、R₂和R₃可以相同也可以不相同。