[發明專利]一種對羧基苯磺酰胺的制備方法

有效

• 申請號: 201610161715.4
• 申請日: 2016-03-21
• 公開（公告）號: CN105693565B
• 公開（公告）日: 2017-09-26
• 發明（設計）人: 王寶乾;孫自培;焦體;李辛夷
• 申請（專利權）人: 北京穎泰嘉和生物科技股份有限公司
• 主分類號: C07C311/16
• 分類號: C07C311/16;C07C303/40
• 代理公司: 北京潤平知識產權代理有限公司11283
• 代理人: 李婉婉,嚴政

技術領域

本發明涉及有機合成領域，具體地，本發明涉及一種對羧基苯磺酰胺的制備方法。

背景技術

對羧基苯磺酰胺(Carzenide)，又稱4-磺胺基苯甲酸、4-氨磺酰苯甲酸或對磺酰胺苯甲酸，分子結構如下所示：

對羧基苯磺酰胺是重要的有機合成中間體，用于合成醫藥等精細化工產品，例如在醫藥工業中用于合成丙磺舒和哈拉腙等。

氧化反應是一類重要的有機單元反應，同時，氧化過程也是導致環境污染的因素之一。目前，對羧基苯磺酰胺的合成主要是通過對甲基苯磺酰胺與高錳酸鉀或重鉻酸鉀進行氧化反應而得到。然而，這些過程會帶來大量的環境污染，并且由于金屬殘留而使得產物的純化分離變得困難，因此工業化生產難以實施。

發明內容

本發明的目的在于克服現有的制備對羧基苯磺酰胺的方法存在高污染的缺陷，提供一種新的對羧基苯磺酰胺的制備方法。

本發明提供了一種對羧基苯磺酰胺的制備方法，該方法包括：在堿金屬鹵化鹽的存在下，將式(1)所示結構的化合物、堿金屬鹵酸鹽和質子酸在水中進行接觸，所述堿金屬鹵酸鹽為選自LiBrO₃、KBrO₃和NaBrO₃中的一種或多種，所述堿金屬鹵化鹽為選自LiBr、KBr和NaBr中的一種或多種，

式(1)中，R為C1-C3的直鏈或支鏈烷基。

本發明在將式(1)所示結構的化合物氧化為對羧基苯磺酰胺的過程中，通過采用堿金屬鹵酸鹽(LiBrO₃、KBrO₃和NaBrO₃中的一種或多種)作為氧化劑來源，并加入催化量的堿金屬鹵化鹽(LiBr、KBr和NaBr中的一種或多種)作為引發劑，不僅能將式(1)所示結構的化合物氧化成為對羧基苯磺酰胺，而且避免了使用重金屬氧化劑帶來的污染；同時本發明的方法以水作為溶劑，綠色環保。

本發明的其它特征和優點將在隨后的具體實施方式部分予以詳細說明。

附圖說明

附圖是用來提供對本發明的進一步理解，并且構成說明書的一部分，與下面的具體實施方式一起用于解釋本發明，但并不構成對本發明的限制。在附圖中：

圖1是本發明實施例1制備的對羧基苯磺酰胺的紅外光譜圖；

圖2是本發明實施例1制備的對羧基苯磺酰胺的核磁共振氫譜圖；

圖3是本發明實施例1制備的對羧基苯磺酰胺的質譜圖。

具體實施方式

以下對本發明的具體實施方式進行詳細說明。應當理解的是，此處所描述的具體實施方式僅用于說明和解釋本發明，并不用于限制本發明。

在本文中所披露的范圍的端點和任何值都不限于該精確的范圍或值，這些范圍或值應當理解為包含接近這些范圍或值的值。對于數值范圍來說，各個范圍的端點值之間、各個范圍的端點值和單獨的點值之間，以及單獨的點值之間可以彼此組合而得到一個或多個新的數值范圍，這些數值范圍應被視為在本文中具體公開。

本發明提供了一種對羧基苯磺酰胺的制備方法，該方法包括：在堿金屬鹵化鹽的存在下，將式(1)所示結構的化合物、堿金屬鹵酸鹽和質子酸在水中進行接觸，所述堿金屬鹵酸鹽為選自LiBrO₃、KBrO₃和NaBrO₃中的一種或多種，所述堿金屬鹵化鹽為選自LiBr、KBr和NaBr中的一種或多種，

式(1)中，R為C1-C3的直鏈或支鏈烷基。

在本發明中，所述C1-C3的直鏈或支鏈烷基的實例可以包括但不限于：甲基、乙基、正丙基或異丙基。根據本發明的方法，可以僅使用一種式(1)所示結構的化合物，也可以將兩種以上式(1)所示結構的化合物混合使用。在將兩種以上式(1)所示結構的化合物混合使用時，各種式(1)所示結構的化合物之間的比例沒有特別限定。

根據本發明的方法，為了進一步提高對羧基苯磺酰胺的收率，優選情況下，式(1)中，R為甲基。

根據本發明的方法，所述堿金屬鹵酸鹽起到氧化劑源的作用。為了以更高的收率獲得具有更高純度的對羧基苯磺酰胺，優選情況下，所述堿金屬鹵酸鹽為KBrO₃和/或NaBrO₃，進一步優選情況下，所述堿金屬鹵酸鹽為NaBrO₃。