[發明專利]醇鎂法制備4-甲基兒茶酚

在審

• 申請號: 201610159461.2
• 申請日: 2016-03-21
• 公開（公告）號: CN107216238A
• 公開（公告）日: 2017-09-29
• 發明（設計）人: 劉建兵;祝岱楨;黃雅丹
• 申請（專利權）人: 湖南師范大學
• 主分類號: C07C37/60
• 分類號: C07C37/60;C07C39/08
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

1.甲醇鎂法用于制備4-甲基兒茶酚。

2.將鎂粉(14.4 g, 0.6 mol)投入裝有200ml甲醇的四口反應瓶中，開啟電動攪拌，瓶內產生大量氣泡，溫度上升至61℃.2h后，溶液變成乳白色懸濁液. 將對甲基苯酚(108 g, 1.0mol)加到反應瓶中，50min后開始蒸出甲醇，待反應液變稠，補200ml甲苯. 升高溫度，待內溫達到95℃時，分批加入多聚甲醛(90 g, 3.0 mol)，將裝置改為蒸餾裝置，蒸出低沸點物質，30min后幾乎無餾分蒸出，撤去蒸餾裝置，繼續反應2.5h，用TLC點板跟蹤，對甲基苯酚反應完全. 停止加熱，待內溫降至65℃，用18.5%的鹽酸調節PH=1. 靜置后分液，有機層用70ml甲苯萃取2次，合并有機層，有機層水洗3次至PH接近7. 到中間體4-甲基水楊醛. 將中間體4-甲基水楊醛投入裝有80ml水，250ml工業酒精和110ml雙氧水的反應瓶中，開啟電動攪拌，在冰浴下緩慢滴加30%氫氧化鈉，并維持溫度在18℃左右. TLC點板跟蹤，2h后反應完全. 滴加20%亞硫酸鈉淬滅雙氧水，使碘化鉀淀粉試紙不變藍時，用18.5%的鹽酸調節PH至2-3之間. 然后100ml乙酸乙酯萃取4次，合并有機層. 旋干溶劑得到4-甲基兒茶酚粗品. 用乙酸乙酯(V):石油醚(V)=7:3為重結晶溶劑，得到4-甲基兒茶酚白色固體87克，熔點64-66℃，純度99.78%（TC，外標）收率（以對甲酚計）69.9%. ¹HNMR 和¹³CNMR（500MHZ, CDCl₃）如下：¹H NMR (CDCl₃, 500 MHz) δ 6.75 (d, J = 8.0 Hz, 1 H), 6.70 (d, J = 1.0 Hz, 1 H), 6.61 (s, J = 8.0 Hz, 1 H), 5.24 (s, 2 H), 2.60 (s, 3 H); ¹³C NMR (CDCl₃, 125 MHz) δ 143.3, 141.0, 131.0, 121.4, 116.2, 115.3, 20.7。