[發明專利]3,4,5,6?四氟鄰苯二甲酸的合成方法

有效

• 申請號: 201610157868.1
• 申請日: 2016-03-18
• 公開（公告）號: CN105693507B
• 公開（公告）日: 2018-04-06
• 發明（設計）人: 錢超;時云龍;高銳;陳新志
• 申請（專利權）人: 浙江大學
• 主分類號: C07C63/68
• 分類號: C07C63/68;C07C51/00
• 代理公司: 杭州中成專利事務所有限公司33212
• 代理人: 金祺

1.3,4,5,6-四氟鄰苯二甲酸的合成方法，其特征是包括以下步驟：

1)、將鄰苯二甲酰肼加入發煙硫酸與稀鹽酸的混合液中，然后加入催化劑Ⅰ混合攪拌，溫度控制0℃～80℃，控制通入氯氣，保溫反應，反應時間為5～10小時；所述混合液中發煙硫酸與稀鹽酸的體積比為1:1～1:5，鄰苯二甲酰肼與氯氣的摩爾比為1:3～8，催化劑Ⅰ與鄰苯二甲酰肼的質量比為1％～10％；

將所得的反應液冷卻結晶，過濾干燥后得到四氯鄰苯二甲酰肼；

2)、將氟化鉀加入盛有甲醇、甲苯和溶劑Ⅰ的反應裝置中，升溫至95～105℃混合攪拌1～5小時，將反應液進行常壓蒸餾從而回收甲醇和甲苯；然后在氮氣保護下，加入步驟1)制備所得的四氯鄰苯二甲酰肼以及加入催化劑Ⅱ，升溫至120～200℃進行氟化反應，反應時間為4～10小時；

所述甲醇和甲苯的體積比為1:1～3；四氯鄰苯二甲酰肼與氟化鉀的摩爾比為1:5～1:10；催化劑Ⅱ與四氯鄰苯二甲酰肼的質量比為1～10％；

反應完畢后對所得的反應液減壓蒸餾對溶劑Ⅰ進行回收；余下的反應液加入至1～5℃的水中，析出物過濾干燥，得到四氟鄰苯二甲酰肼；

所述溶劑Ⅰ為N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、二甲基亞砜、二甲砜、環丁砜、N-甲基吡咯烷酮中的任意一種；

所述催化劑Ⅱ為季膦鹽和聚醚類的組合，季膦鹽與聚醚類的質量比為2.8～3.2:2；

3)、將步驟2)制備所得的四氟鄰苯二甲酰肼和過氧化鈉加入水中于10～50℃的溫度進行水解反應2～8h，所述四氟鄰苯二甲酰肼與過氧化鈉的摩爾比為1:2～1:5；

然后將得到的反應液進行調酸至pH為1～4、抽濾、干燥，得到四氟鄰苯二甲酸。

2.根據權利要求1所述的3,4,5,6-四氟鄰苯二甲酸的合成方法，其特征是：

步驟1)中，所述催化劑Ⅰ為KI、NaI或I₂。

3.根據權利要求2所述的3,4,5,6-四氟鄰苯二甲酸的合成方法，其特征是：

步驟2)中，

所述季膦鹽為四苯基溴化膦、四苯基氯化膦、三苯基乙基溴化膦、三苯基丁基溴化膦、三苯基芐基溴化膦中的任意一種；

聚醚類為18-冠-6、二苯基-18-冠-6、二環已基-18-冠-6、15-冠-5、聚乙二醇6000中的任意一種。

4.根據權利要求1～3任一所述的3,4,5,6-四氟鄰苯二甲酸的合成方法，其特征是：季膦鹽與聚醚類的質量比為3:2。