[發明專利]含有六氟磷酸根的銅配位化合物及其制備方法

在審

• 申請號: 201610149445.5
• 申請日: 2016-03-16
• 公開（公告）號: CN105669663A
• 公開（公告）日: 2016-06-15
• 發明（設計）人: 孫影;賈衛國
• 申請（專利權）人: 安徽師范大學
• 主分類號: C07D413/14
• 分類號: C07D413/14
• 代理公司: 北京潤平知識產權代理有限公司 11283
• 代理人: 張苗;羅攀

技術領域

本發明涉及銅配位化合物，具體地，涉及含有六氟磷酸根的銅配位化合 物及其制備方法。

背景技術

銅是地殼中較為豐富的過渡金屬之一，其低毒，價廉，并且性質豐富而 受到廣大化學工作者的青睞。近年來，在現代有機合成中，銅的配位化合物 作為催化劑被廣泛應用于催化有機反應，來構筑不同的C-X化學鍵 (X＝C,O,S,N等)(Guo,X.-X.；Gu,D.-W.；Wu,Z.；Zhang,W.Copper-Catalyzed C–HFunctionalizationReactions:EfficientSynthesisofHeterocycles.Chemical Reviews2015,115,1622-1651.)。因而各種銅的配位化合物的合成與性質研究 成為化學研究的一項重點內容。銅的配位化合物在無機化學，有機化學、配 位化學、生物化學、醫藥、農藥和功能材料等領域具有重要的應用價值。

六氟磷酸根在與過渡金屬形成的配位化合物中作為負一價的陰離子來 平衡電荷，與過渡金屬形成陰陽離子對，這樣的化合物往往具有較好的水溶 性，并且易結晶，分離。通常含有六氟磷酸根陰離子銅的配位化合物主要選 用六氟磷酸鹽，如六氟磷酸鉀，六氟磷酸銨和六氟磷酸鈉做為六氟磷酸根陰 離子的來源。現有的含有六氟磷酸根的銅配位化合物是通過將六氟磷酸鹽作 為陰離子的來源參加反應，這樣的制備方法在合成過程中主要存在合成工藝 復雜，操作步驟繁瑣，純化困難，產率較低等缺陷。

發明內容

本發明的目的是提供一種含有六氟磷酸根的銅配位化合物及其制備方 法，該方法制得的產物具有優異的產率，同時該方法操作簡便，產物易提純。

為了實現上述目的，本發明提供了一種含有六氟磷酸根的銅配位化合 物，該銅配位化合物的結構如式(I)所示，

其中，R₁、R₂各自獨立地選自H、C1-C4的烷基。

本發明還提供了一種上述的含有六氟磷酸根的銅配位化合物的制備方 法，該制備方法為：在有機溶劑的存在下，將氟化銅、三苯基膦和如式(II) 所示結構的三齒含氮配體進行接觸反應以制得銅配位化合物；

其中，R₁、R₂各自獨立地選自H、C1-C4的烷基。

通過上述技術方案，本發明以氟化銅和三苯基膦為原料，原位反應得到 六氟磷酸根陰離子，所有的原料在空氣中能夠穩定存在，而且，反應條件溫 和，高產率得到系列銅配位化合物。與傳統和合成路線相比，本發明具有工 藝簡單、操作簡便、產率高，具有很好的工業應用前景。

本發明的其他特征和優點將在隨后的具體實施方式部分予以詳細說明。

附圖說明

附圖是用來提供對本發明的進一步理解，并且構成說明書的一部分，與 下面的具體實施方式一起用于解釋本發明，但并不構成對本發明的限制。在 附圖中：

圖1是實施例1中式(III)結構化合物的X-射線單晶結構衍射圖；

圖2是實施例1中式(III)結構化合物的核磁共振氫譜圖；

圖3是實施例1中式(III)結構化合物的核磁共振碳譜圖。

具體實施方式

以下對本發明的具體實施方式進行詳細說明。應當理解的是，此處所描 述的具體實施方式僅用于說明和解釋本發明，并不用于限制本發明。

本發明提供了一種含有六氟磷酸根的銅配位化合物，該銅配位化合物的 結構如式(I)所示，

其中，R₁、R₂各自獨立地選自H、C1-C4的烷基。

在本發明提供的銅配位化合物中，R₁、R₂可以是H、C1-C4的烷基任何 一種基團，但是從產率上考慮，優選地，R₁、R₂各自獨立地選自H、甲基或 異丙基。更優選地，R₁、R₂均為甲基；或者，R₁為H，R₂為異丙基。