[發明專利]一種核殼型納米發光材料及其制備方法

有效

• 申請號: 201610149182.8
• 申請日: 2016-03-16
• 公開（公告）號: CN105778917B
• 公開（公告）日: 2017-12-01
• 發明（設計）人: 楊海朋;陳雪妮;張凱;劉旭昇;戈早川
• 申請（專利權）人: 深圳大學
• 主分類號: C09K11/85
• 分類號: C09K11/85;A61K49/00;A61K49/18
• 代理公司: 深圳市君勝知識產權代理事務所(普通合伙)44268
• 代理人: 王永文,劉文求

技術領域

本發明涉及醫學標記和成像領域，尤其涉及一種核殼型納米發光材料及其制備方法。

背景技術

稀土上轉換納米材料（UCNPs）是一類可以在紅外光激發下發出可見光的納米材料。該類材料具有廣泛的應用空間，如紅外探測器件、生物分子熒光標記、三維顯示、防偽和太陽能上轉換器件等。其中在醫學標記和成像領域，稀土上轉換納米材料能夠消除來自生物內源性熒光物質的背景干擾，對所要成像的對象具有很高靈敏度，引起了人們廣泛的關注。

磁共振成像（MRI）是斷層成像的一種，它利用磁共振現象從人體中獲得電磁信號，并重建出人體信息。磁共振成像可以得到任何方向的斷層圖像，三維體圖像。進一步采用MRI造影劑，可顯著縮短組織在外磁場作用下的共振時間、增大對比信號的差異、提高成像對比度和清晰度。臨床上常用的MRI造影劑是小分子的釓配合物造影劑。

鑒于UCNPs發光材料和MRI造影劑在醫學分析/成像領域的廣泛應用，研究人員已經開發出了具有上轉換發光和MRI造影兩種功能的新材料。如摻雜的NaGdF₄納米材料具有良好的熒光和順磁特性能，除了熒光標記和成像功能，在磁共振檢測當中也可以作為造影劑，能夠增強分辨率，適合生物體的應用。

在具體使用中，上述納米材料經標記后進入特定腫瘤細胞，進而經檢測儀器成像。其成像精確程度依賴于納米材料對腫瘤的識別能力，標記不成功或識別不成功的納米顆粒可以隨機進入正常細胞，從而在后續成像中把正常細胞識別為腫瘤細胞，對檢測和治療造成干擾。

因此，現有技術還有待于改進和發展。

發明內容

鑒于上述現有技術的不足，本發明的目的在于提供一種核殼型納米發光材料及其制備方法，旨在解決現有納米材料對腫瘤細胞的成像識別率低問題。

本發明的技術方案如下：

一種核殼型納米發光材料，其中，所述核殼型納米發光材料的內核為UCNPs，外殼為堿性錳化合物。

所述的核殼型納米發光材料，其中，所述UCNPs為氟化物、氧化物、含硫化合物、氟氧化物、鹵化物中的一種。

所述的核殼型納米發光材料，其中，所述UCNPs為顆粒狀或棒狀。

所述的核殼型納米發光材料，其中，所述堿性錳化合物為MnO₂、Mn(OH)₂或MnCO₃。

所述的核殼型納米發光材料，其中，所述堿性錳化合物的表面標記有一種或多種的抗體。

一種如上任一所述的核殼型納米發光材料的制備方法，其中，包括步驟：

A、采用水熱法制備UCNPs；

B、以UCNPs為內核，內核表面覆蓋一層堿性錳化合物，得到堿性錳化合物為外殼的UCNPs，即制得核殼型納米發光材料。

所述的核殼型納米發光材料的制備方法，其中，1-5g NaOH，2-10mL蒸餾水，2-15mL乙醇，5-30mL油酸, 0.1-2.0g表面活性劑混合，磁力攪拌形成透明溶液，在透明溶液中再加入0.0775g YbCl₃·6H₂O、0.2367g YCl₃·6H₂O和0.00541g ErCl₃的2mL稀土混合的水溶液，攪拌均勻；攪拌均勻后，逐滴加入5mL 1mol/L的NaF溶液，攪拌10min，轉移至50mL的反應釜，在160-240℃反應2-24 h，在烘箱內自然冷卻到室溫；取出，用環己烷溶解和收集，再加入乙醇使樣品析出，以8000rpm/min離心分離10min，得到的沉淀用乙醇和蒸餾水洗滌2-3次，最后以90℃在真空烘箱干燥4h，即得UCNPs。

所述的核殼型納米發光材料的制備方法，其特征在于，所述表面活性劑包括離子型、非離子型、極性和非極性表面活性劑。

所述的核殼型納米發光材料的制備方法，其中，得UCNP后，還包括：稱取上述的UCNPs 50mg溶于50mL的蒸餾水，配成1mg/mL的溶液，加入0.1mol/L的HCl，調節溶液pH至4.0，磁力攪拌2h，得到質子化的油酸UCNPs，即得水溶性好的水溶性UCNPs。