[發(fā)明專利]香豆素?3?羧酸/1?辛烷磺酸/LEuH復(fù)合體及其合成方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201610143508.6
• 申請日: 2016-03-14
• 公開（公告）號: CN105733558B
• 公開（公告）日: 2018-03-30
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 馬淑蘭;馬麗姣;謝林霞;蘇飛飛
• 申請（專利權(quán)）人: 北京師范大學(xué);北京師大科技園科技發(fā)展有限責(zé)任公司
• 主分類號: C09K11/06
• 分類號: C09K11/06;C09K11/02
• 代理公司: 北京柏杉松知識產(chǎn)權(quán)代理事務(wù)所(普通合伙)11413
• 代理人: 劉繼富,王春偉

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及有機(jī)合成領(lǐng)域，特別涉及香豆素-3-羧酸/1-辛烷磺酸/LEuH復(fù)合體及其合成方法。

背景技術(shù)

香豆素(1,2-苯并吡喃酮)是1820年在香豆的種子中發(fā)現(xiàn)的。香豆素及其衍生物廣泛應(yīng)用于殺蟲劑、芳香劑、農(nóng)藥、食品和化妝品中的添加劑等領(lǐng)域。同時，該類化合物在熒光傳感器、熒光增白劑、熒光蛋白折疊傳感器、分子光子器件等領(lǐng)域也有廣泛應(yīng)用。

香豆素-3-羧酸(C3C)類化合物具有許多重要的生物活性，其脂和酰胺衍生物能夠有效抑制體外癌細(xì)胞的侵襲和體內(nèi)腫瘤的生長。某些衍生物還具有抗HIV活性。香豆素-3-羧酸作為香豆素羧酸類衍生物一個典型的代表化合物，其熒光性質(zhì)不僅為此類化合物的高靈敏分析測試功能提供了堅實(shí)基礎(chǔ)，也為眾多無機(jī)物、有機(jī)物和生物醫(yī)藥樣品的分析檢測提供了熒光探針功能。

層狀稀土氫氧化物(Layered Rare-earth Hydroxides,LRH)是一類具有層狀結(jié)構(gòu)的新型無機(jī)層狀功能材料。該類物質(zhì)結(jié)合了無機(jī)稀土離子和層狀材料的優(yōu)點(diǎn)開辟了層狀化合物的一個新領(lǐng)域。Eu是發(fā)光性能較好的稀土元素之一，但由于LEuH層板中水分子和-OH直接與Eu³⁺金屬中心配位，對中心離子的發(fā)光具有淬滅作用，其發(fā)射強(qiáng)度遠(yuǎn)達(dá)不到工業(yè)化要求。將有機(jī)敏化劑插入LEuH層間，有效增強(qiáng)LEuH層板中Eu³⁺的紅光發(fā)射，但此類利用有機(jī)物敏化層板中Eu³⁺發(fā)光的復(fù)合體都是固態(tài)的，在有機(jī)溶劑和水中不溶解。有機(jī)敏化Eu³⁺發(fā)光的絡(luò)合物會在溶劑中溶解形成溶液，在使用過程中因溶解而造成流失，而且不能直接制備成薄膜，制約了其在發(fā)光領(lǐng)域和熒光探針領(lǐng)域的應(yīng)用。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明實(shí)施例公開了香豆素-3-羧酸/1-辛烷磺酸/LEuH復(fù)合體及其合成方法，以解決現(xiàn)有的利用有機(jī)物敏化LEuH層板中Eu³⁺發(fā)光的復(fù)合體為固態(tài)，難以分散于水或有機(jī)溶劑中，而不能方便制備發(fā)光薄膜的問題。技術(shù)方案如下：

香豆素-3-羧酸/1-辛烷磺酸/LEuH復(fù)合體，具有以下化學(xué)式組成：Eu(OH)_2.41(C₁₀H₆O₅)_0.094(C₈H₁₇O₃S)_0.33(NO₃)_0.004·1.1H₂O。

所述復(fù)合體的晶面間距d與該復(fù)合體的X射線衍射圖中布拉格2θ角的關(guān)系為：

所述復(fù)合體的紅外光譜特征吸收峰的波數(shù)分別為：3417cm^-1、2924cm^-1、2855cm^-1、1741cm^-1、1622cm^-1、1562cm^-1、1412cm^-1、1168cm^-1、1049cm^-1及613cm^-1。

本發(fā)明還提供了上述復(fù)合體的合成方法，包括：

以氫氧化鈉或氫氧化鉀為堿試劑，將香豆素-3-羧酸、堿試劑和1-辛烷磺酸鈉溶解于去離子水中，得到混合溶液，其中，所述香豆素-3-羧酸、堿試劑和1-辛烷磺酸鈉的摩爾比為1：(1.5-2.5)：(0.1-5)；

將NO₃-LEuH加入所述混合溶液中并混合均勻，在60-100℃下水熱反應(yīng)20-30小時后，對產(chǎn)物進(jìn)行后處理，其中，所述NO₃-LEuH與香豆素-3-羧酸的摩爾比為1：(1-2)。

在本發(fā)明所提供的一種優(yōu)選實(shí)施方式中，所述香豆素-3-羧酸、堿試劑和1-辛烷磺酸鈉的摩爾比為1：2：4。

在本發(fā)明所提供的一種優(yōu)選實(shí)施方式中，所述NO₃-LEuH與香豆素-3-羧酸的摩爾比為7：10。

在本發(fā)明所提供的一種優(yōu)選實(shí)施方式中，所述水熱反應(yīng)的溫度為70-90℃。

在本發(fā)明所提供的一種優(yōu)選實(shí)施方式中，所述水熱反應(yīng)的時間的24小時。

在本發(fā)明所提供的一種優(yōu)選實(shí)施方式中，所述后處理包括：冷卻、抽濾、洗滌和干燥。