[發明專利]一種氣相合成草酸二甲酯的催化劑及其制備方法和應用

在審

• 申請號: 201610140636.5
• 申請日: 2016-03-11
• 公開（公告）號: CN107175104A
• 公開（公告）日: 2017-09-19
• 發明（設計）人: 潘振棟;田志堅;夏銳;曲煒;夏倫超;李鵬;徐仁順;馬懷軍;周佳;王偉
• 申請（專利權）人: 中國科學院大連化學物理研究所;新疆兵團現代綠色氯堿化工工程研究中心（有限公司）
• 主分類號: B01J23/44
• 分類號: B01J23/44;C07C69/36;C07C67/36
• 代理公司: 沈陽科苑專利商標代理有限公司21002
• 代理人: 馬馳

1.一種氣相合成草酸二甲酯催化劑的制備方法，其特征在于：

(1)將鈀前軀體加入丙酮溶劑中，然后對前軀體/丙酮溶液進行兩步處理，第一步處理方式是通過超聲波或微波加熱中的一種或兩種的組合，第二步處理方式是光照射，最終形成鈀前軀體/丙酮浸漬液；

(2)向上述兩步處理后的鈀前軀體/丙酮浸漬液中加入經焙燒處理的α-氧化鋁，首先密封浸漬后，再蒸餾除去丙酮，最后經過干燥或者還原中的一種或兩種處理方式制備Pd/α-Al₂O₃催化劑。

2.如權利要求1所述的制備方法，其特征在于：鈀前軀體采用醋酸鈀或乙酰丙酮鈀中的一種或兩種的組合，鈀前軀體/丙酮浸漬液中鈀含量為0.001～0.025g/ml，優選鈀含量為0.003～0.015g/ml。

3.如權利要求1所述的制備方法，其特征在于：其中超聲波處理方式為于20～50℃下在超聲儀中頻率10～40KHz和超聲電功率50～200W下超聲處理10～90min，優選超聲電功率100～150W，超聲處理時間為30～60min；微波加熱處理為在微波儀中微波加熱回流處理10～90s，微波功率為100～1200W，優選處理時間20～60s，優選功率200～600W；光照射處理的光源為自然光、紫外光、可見光、紫外-可見光和紅外光中的任一種，光照功率為20～300W，優選功率50～200W，照射時間為2～120h，優選24～96h。

4.如權利要求1所述的制備方法，其特征在于：氧化鋁載體焙燒溫度為1000～1400℃，優選焙燒溫度為1100～1300℃；升溫速率為1～20℃/min，優選升溫速率為5～15℃/min；焙燒時間為0.5～24h，優選焙燒時間為4～12h。

5.如權利要求1所述的制備方法，其特征在于：密封浸漬鈀溶液時間為0.5～24h，優選浸漬時間為2～12h。

6.如權利要求1所述的制備方法，其特征在于：蒸餾過程為用旋轉蒸發儀在真空下于40～50℃蒸餾除去丙酮。

7.如權利要求1所述的制備方法，其特征在于：干燥溫度為100～200℃，優選干燥溫度為120～150℃；干燥時間為1～24h，優選干燥時間為4～12h；

氫氣下還原，還原溫度為200～600℃，優選還原溫度為300～500℃；還原時間為1～8h，優選還原時間為2～4h。

8.如權利要求1所述的制備方法，其特征在于：所述催化劑中鈀的含量以鈀元素計為載體重量的0.05～0.5％。

9.一種權利要求1-8任一所述的制備方法所制得的催化劑。

10.一種權利要求9所述催化劑的應用，Pd/α-Al₂O₃催化劑用于亞硝酸甲酯(MN)和一氧化碳氣相合成草酸二酯反應中。