[發明專利]一種利用催化光氣和酸制備酰氯的方法

在審

• 申請號: 201610135578.7
• 申請日: 2016-03-08
• 公開（公告）號: CN105601502A
• 公開（公告）日: 2016-05-25
• 發明（設計）人: 彭久合;邱學南;蘭杏芬
• 申請（專利權）人: 天津市敬業精細化工有限公司
• 主分類號: C07C51/60
• 分類號: C07C51/60;C07C53/42;C07C57/76;C07C63/10;C07C55/36;C07D333/24
• 代理公司: 天津市新天方有限責任專利代理事務所 12104
• 代理人: 張強

1.一種利用催化光氣和酸制備酰氯的方法，其特征在于，包括以下步驟：

(1)、以羧酸為原料，加入催化劑及溶劑，羧酸與溶劑的投料質量比為0.1～30， 維持在20℃～200℃的溫度下，向反應瓶中通入光氣，進行反應；

(2)、通至羧酸與光氣的摩爾比達到1:1.0～1:10時，停止通光氣，得到反應 后的混合液，將反應后的混合液過濾，所得的濾液在低真空度下減壓蒸出溶劑， 然后高真空度下減壓蒸餾得酰氯，所得的濾餅繼續作為步驟(1)的催化劑重復 使用。

2.根據權利要求1所述的利用催化光氣和酸制備酰氯的方法，其特征在于， 所述步驟(1)中催化劑為以下物質中的一種或其組合物：

4-二烷基氨基吡啶或4-環烷氨基吡啶，即4-二甲氨基吡啶、4-二乙氨基吡啶、 4-二丙氨基吡啶、4-二丁氨基吡啶、4-甲乙氨基吡啶、4-環戊氨基吡啶、4-環己 氨基吡啶；

4-二烷基氨基吡啶鹽酸鹽或4-環烷氨基吡啶鹽酸鹽，即4-二甲氨基吡啶鹽酸 鹽、4-二乙氨基吡啶鹽酸鹽、4-二丙氨基吡啶鹽酸鹽、4-二丁氨基吡啶鹽酸鹽、 4-甲乙氨基吡啶鹽酸鹽、4-環戊氨基吡啶鹽酸鹽、4-環己氨基吡啶鹽酸鹽；

4-二烷基氨基吡啶溴氫酸鹽或4-環烷氨基吡啶溴氫酸鹽，即4-二甲氨基吡啶 溴氫酸鹽、4-二乙氨基吡啶溴氫酸鹽、4-二丙氨基吡啶溴氫酸鹽、4-二丁氨基吡 啶的溴氫酸鹽、4-甲乙氨基吡啶溴氫酸鹽、4-環戊氨基吡啶溴氫酸鹽、4-環己氨 基吡啶溴氫酸鹽。

3.根據權利要求1所述的利用催化光氣和酸制備酰氯的方法，其特征在于， 所述步驟(1)與所述步驟(2)中羧酸為以下物質中的一種：

C2-C22脂肪族酰酸，即乙酸、丙酸、正丁酸、異丁酸、正戊酸、異戊酸、 特戊酸、己酸、2-乙基丁酸、2-乙基己酸、庚酸、正新辛酸、異辛酸、壬酸、異 壬酸、新癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸、硬脂酸、油酸、亞油酸、亞麻酸、 二十二酸；

芳香酸或芳香基烷基酸，即苯甲酸、2-氯苯甲酸、2-溴苯甲酸、2,3-二氯苯 甲酸、3,4-二氯苯甲酸、2-硝基苯甲酸、3-硝基苯甲酸、4-硝基苯甲酸、2-甲基 苯甲酸、3-甲基苯甲酸、4-甲基苯甲酸、2-苯基苯甲酸、3-苯基苯甲酸、4-苯基 苯甲酸、煙酸、苯乙酸、3,4-二甲氧基苯乙酸、噻吩乙酸、2,4-二氟苯乙酸、肉 桂酸、3-甲氧基肉桂酸、4,4’-聯苯二甲酸；

二元酸，即草酸、丁二酸、富馬酸、馬來酸、戊二酸、癸二酸、十一烷二酸、 十二烷二酸、十三烷二酸、十四烷二酸、十五烷二酸、十六烷二酸。

4.根據權利要求1所述的利用催化光氣和酸制備酰氯的方法，其特征在于， 所述步驟(1)中羧酸與催化劑的投料質量比為1.0:0.00001～1.0:0.01，更優選 1.0:0.0001～1.0:0.01。

5.根據權利要求1所述的利用催化光氣和酸制備酰氯的方法，其特征在于， 所述步驟(1)中溶劑為甲苯、二甲苯、氯苯、辛烷、羧酸對應的目的酰氯中的 一種。

6.一種利用催化光氣和酸制備酰氯的方法，其特征在于，包括以下步驟：

(1)、以羧酸為原料，加入催化劑，維持在40℃～200℃的溫度下，向反應 瓶中通入光氣，進行反應；

(2)、通至羧酸與光氣的摩爾比達到1:1.0～1:10時，停止通光氣，得到反應 后的混合液，將反應后的混合液過濾，所得的濾液在高真空度下減壓蒸餾得酰氯， 所得的減壓蒸餾殘液繼續作為步驟(1)的催化劑重復使用。